Читайте также:
|
1) Восстановление нитрилов водородом в присутствии металлических катализаторов.
| Ni Ni R―C≡N + H2 -----→ R―CH=NH + H2 -----→ R―CH2―NH2 нитрил имин амин |
2) Взаимодействие одноатомных спиртов с аммиаком в присутствии оксида алюминия (Al2O3) в качестве катализатора. В результате реакции образуется смесь первичных, вторичных и третичных аминов.
Например:
| Al2O3 R―OH + NH3 -------→ смесь первичных, вторичных и третичных аминов |
3) Взаимодействие галогеналканов с аммиаком (аммонолиз).
Для того чтобы не использовать галогенводородные кислоты их заменяют на иодпроизводные алканов. В таком случае, при избытке иодпроизводного алкана могут получаться четвертичные соли аммония. Первичный амин выделить практически невозможно, так как при избытке иодпроизводного алкана он вступает с ним в реакцию с образованием вторичного, третичного амина и далее четвертичной аммониевой соли. Однако в отличие от первичных аминов, вторичные, третичные и четвертичные аммониевые соли можно выделить из смеси продуктов.
Например:
| + ― R―I + NH3 ----→ [R―NH3]I -----→ R―NH2 + NH4I первичный амин |
| + ― R―NH2 + R―I ----→ [R―NH2]I -----→ R―NH―R + NH4I первичный амин │ вторичный амин R |
| + ― R―NH―R + R―I ----→ [R―NH―R]I -----→ R―N―R + NH4I вторичный амин │ │ R R третичный амин |
| R │ + ― R―N―R + R―I ----→ [R―N―R]I │ │ R третичный амин R четвертичная аммониевая соль |
Ароматические амины получают взаимодействием аммиака с галогензамещенными бензола и его гомологов. Например:
| Ar―Hal + NH3 ----→ Ar―NH2 + NH4Hal |
4) Взаимодействие карбонильных соединений с аммиаком с последующим восстановлением полученного продукта (имина).
При взаимодействии карбонильных соединений (альдегидов и кетонов) с аммиаком получают первичные амины. Например:
| R/ R/ R/ δ+ δ― δ+ │ │ H2 / Ni │ R―C―R/ + NH2―H → R―C―OH -------→ R―C=NH -------→ R―CH―NH2 ║ │ ― H2O имин первичный амин O δ― NH2 кетон |
| δ+ δ― δ+ H2 / Ni R―C―Н + NH2―H → R―CН―OH -------→ R―CН=NH -------→ R―CH2―NH2 ║ │ ― H2O имин первичный амин O δ― NH2 альдегид |
Также этим способом можно получить вторичный амин, если вместо аммиака использовать первичный амин.
Например:
| R/ R/ R/ δ+ δ― δ+ │ │ H2 / Ni │ R―C―R/ + R///―NH―H → R―C―OH ------→ R―C=N―R/// -------→ R―CH―NH―R/// ║ │ ― H2O имин вторичный амин O δ― NH―R/// кетон |
| δ+ δ― δ+ H2 / Ni R―C―Н + R/―NH―H → R―CН―OH ----→ R―CН=N―R/ -----→ R―CH2―NH―R/// ║ │ ― H2O имин вторичный амин O δ― NH―R/ альдегид |
5) Аминолиз по Гофману или перегруппировка Гофмана.
Взаимодействие амидов карбоновых кислот с бромом в щелочной среде протекает с перегруппировкой атомов в молекуле, а именно, перенос алкильного или арильного радикала от атома углерода к атому азота. Например:
| R ―C=O │ + Br2 + NaOH → R ―NH2 + CO2↑ + NaBr NH2 первичный амин |
| Ar ―C=O │ + Br2 + NaOH → Ar ―NH2 + CO2↑ + NaBr NH2 первичный амин |
| R ―C=O │ + Br2 + NaOH → R ―NH―R/ + CO2↑ + NaBr NH―R/ вторичный амин N-замещенный амид |
| R ―C=O R ―N―R/ │ + Br2 + NaOH → │ + CO2↑ + NaBr R//―N―R/ R// N,N-замещенный амид третичный амин |
6) Восстановление водных растворов незамещенных амидов и N-замещенных амидов литий алюмогидридом с последующим восстановлением промежуточного соединения (имина) водородом в присутствии металлического катализатора.
| R―С=О Li[AlH4] R―CH―OH H2 / Ni │ -------→ │ -----------→ R―CH=NH -----→ R―CH2―NH2 NH2 NH2 ― H2O имин первичный амин |
| R―С=О Li[AlH4] R―CH―OH H2 / Ni │ -------→ │ -----------→ R―CH=N―R/ -----→ R―CH2―NH―R/ NH―R/ NH―R/ ― H2O имин вторичный амин |
7) Восстановление нитросоединений (реакция Зинина).
Восстановление нитросоединений водородом в момент выделения, т.е. Zn / HCl, Fe / HCl, Sn / HCl. Например:
Дата добавления: 2015-01-05; просмотров: 42 | Поможем написать вашу работу | Нарушение авторских прав |