Читайте также: |
|
Количество тепла δQ, не определяется однозначно начальным и конечным состояниями и зависит от способа осуществления этого перехода. т.е. δQ не является функцией состояния системы.
Однако, отношение δQ к т-ре системы, при бесконечно малых изменениях состояния сис-мы, яв-ться ф-цией состояния сис-мы. Отношение называется приведенным к-ва теплоты
В любом обратимом круговом процессе
(2)
Следовательно, подынтегральное выражение есть полный дифференциал некоторой функции, которая определяется только начальным и конечным состояниями системы и не зависит от пути, каким система пришла в это состояние.
Энтропией S называется функция состояния системы, дифференциалом которой является δQ/T:
(3)
Т.о. первое начало термодинамики δQ = dU + δA можно записать в виде
TdS = dU + δA, (4)
откуда δA = TdS − dU = d (TS) − SdT − dU = − d (U − TS) − SdT = − dF − SdT.
Функция F = U − TS является функцией состояния системы и называется энергией Гельмгольца или свободной энергией.
Дата добавления: 2014-12-15; просмотров: 37 | Поможем написать вашу работу | Нарушение авторских прав |