Читайте также:
|
| Дебет | Кредит |
| Сальдо начальное (Сн.Д) | Сальдо начальное (Сн.К) |
| Записи увеличения сальдо по дебету Записи уменьшения сальдо по кредиту | Записи уменьшения сальдо по дебету Записи увеличения сальдо по кредиту |
| Оборот по дебету (Об.Д) | Оборот по кредиту (Об.К) |
| Сальдо конечное (Ск.Д) | Сальдо конечное (Ск.К) |
Сальдо конечное определяется путем сравнения сумм, отраженных по дебету счета (СнД+Об.Д) и сумм, отраженных по кредиту счета (Сн.К+Об.К). На какой стороне сумма окажется больше, на той стороне и будет сальдо конечное – «свернутое».
(СнД+Об.Д) >(Сн.К+Об.К)= Cк.Д- свернутое
или
(СнД+Об.Д) <(Сн.К+Об.К)= Cк.К- свернутое
d-элементы IV группы
Образующие подгруппу титана, d-элементы IV группы – титан Ti, цирконий Zr, гафний Hf, и дубний Db – полные электронные аналоги (n-1)d2ns2. Электронное строение атомов: 22Ti [Ar]4s23d2, 40Zr [Kr]5s24d2, 72Hf [Xe]6s25d2, 104Db [Rn]7s26d2. В природе дубний не встречается. Его свойства исследуются с использованием единичных атомов, синтезированных с помощью современных установок.
Некоторые константы элементов этой группы приведены в табл. 1.
Таблица 1.
Свойства d-элементов IV группы
| Свойства | 22Ti | 40Zr | 72Hf | 104Db |
| Атомная масса | 47,90 | 91,22 | 178,49 | [261] |
| Радиус атомов, нм | 0,146 | 0,160 | 0,159 | 0,16 |
| Условный радиус иона Э4+, нм | 0,064 | 0,082 | 0,082 | 0,078 |
| Энергия ионизации (Еи1), эВ | 6,82 | 6,84 | 7,5 | -- |
| Относительная электроотрицательность | 1,32 | 1,22 | 1,23 | -- |
| Энергия сродства к электрону, эВ | 0,39 | 0,45 | -0,63 | -- |
| Степени окисления* | (+2), +3, +4 | (+3), +4 | (+3), +4 | +4 |
| Содержание в земной коре, масс. % | 6∙10-1 | 2∙10-2 | 3,2∙10-4 | -- |
| Температура плавления, оС | ~2230 | ~2100 | ||
| Температура кипения, оС | ~3169 | ~4340 | ~4110 | ~5550 |
| Плотность, г/см3 | 4,505 | 6,45 | 13,31 | ~18 |
| Ео (Э4+/Э), В | -1,17 | -1,529 | -1,70 | -- |
*В скобках приведены редко проявляемые элементом степени окисления.
Как видно из приведенных данных (табл. 1), в ряду Ti-Zr-Hf несколько увеличиваются первые энергии ионизации, возрастают атомные и ионные радиусы. Цирконий и гафний из-за лантаноидного сжатия имеют почти одинаковые размеры атомов и ионов. Поэтому свойства этих элементов очень близки, что приводит к проблеме их разделения при совместном присутствии.
В подгруппе титана с возрастанием атомного номера устойчивость высшей степени окисления повышается. Для титана и его аналогов наиболее характерна степень окисления +4. Для Ti типично координационное число 6, реже 4. Для Zr и Hf характерны более высокие координационные числа 7 и 8.
Химическая активность элементов иллюстрируется табл. 2.
Таблица 2.
Продукты взаимодействия d-элементов IV группы
| Реагенты | Ti | Zr | Hf | |
| Стандартные условия | с конц. HF | TiF4 H2[TiF6] | H2[ZrF6] | H2[HfF6] |
| с конц. HCl | TiCl3 | - | - | |
| с конц. H2SO4 | Ti2(SO4)3 | H2[Zr(SO4)3] | H2[Hf(SO4)3] | |
| с царской водкой | TiCl4 | H2[ZrCl6] | H2[HfCl6] | |
| с конц. HNO3 | H2TiO3 | - | - | |
| Н а г р е в а н и е | на воздухе или в кислороде | (TiO) или TiO2 | ZrO2 | HfO2 |
| с водой | H4TiO4 | - | - | |
| с галогенами | TiX4 (X=F-,Cl-,Br-,I-) | ZrX4 (X=F-,Cl-,Br-,I-) | HfX4 (X=F-,Cl-,Br-,I-) | |
| с серой | TiS, TiS2 | ZrS, ZrS2 | - | |
| c азотом | TiN | ZrN | HfN | |
| c углеродом | TiC | ZrC | HfC | |
| c фосфором | ТiP | ZrP | - | |
| c водородом | ТiН2 | ZrН2 | HfН2 | |
| с конц. H2SO4 | Ti(SO4)2 | Zr(SO4)2 | Hf(SO4)2 | |
| с расплавом NaOH | титанаты | цирконаты | гафнаты | |
| с расплавом КНF2 | - | K2[ZrF6] | K2[HfF6] |
При нагревании в атмосфере кислорода титан, цирконий, гафний сгорают с образованием диоксидов. Их кислородсодержащие соединения представлены в табл. 3.
Таблица 3.
Кислородосодержащие соединения титана (IV), циркония (IV), гафния (IV)
| Эле мент | Сте-пень окисления | Оксиды | Гидроксиды | Соли | |||
| Фор-мула | Харак-тер | Формула | Название | Формула иона | Название | ||
| Ti | +4 | TiO2 | Амфо-тер-ный | TiO2∙nH2O H2TiO3 | Гидроксид титана(IV) Титановая кислота | TiO2+ TiO32- | Соли титанила Титанаты |
| Zr | +4 | ZrO2 | То же | ZrO2∙nH2O H2ZrO3 | Гидроксид циркония(IV) Циркониевая кислота | ZrO2+ ZrO32- | Соли цирконила цирконаты |
| Hf | +4 | HfO2 | То же | HfO2∙nH2O H2HfO3 | Гидроксид гафния(IV) Гафниевая кислота | HfO2+ HfO32- | Соли гафнила Гафнаты |
Дата добавления: 2015-01-05; просмотров: 18 | Поможем написать вашу работу | Нарушение авторских прав |
| <== предыдущая лекция | | | следующая лекция ==> |
| ОТЧЕТ О ФИНАНСОВЫХ РЕЗУЛЬТАТАХ | | | d-элементы V группы |