Читайте также:
|
|
Глицерин – одно из соединений, которое может выполнять роль «центрального» структурного фрагмента целого ряда липидов. Поскольку глицерин является трехатомным спиртом или триолом, такие липиды получили название триольных липидов.
Триольные липиды, в зависимости от того с какими веществами реагировал глицерин для их образования, подразделяются на:
- ацильные;
- алкильные;
- алкенильные.
Ацильные триольные липиды – липиды, представляющие собой продукт взаимодействия (сложный эфир) глицерина и высших жирных карбоновых кислот. Такие липиды, содержащие сложноэфирную связь, еще называют глицеридами или ацилглицеринами.
Для наименования глицеридов чаще всего применяется следующий принцип: нумеруются атомы углерода глицерина (1,2,3) и указывается название, количество и положение заместителей с добавлением слова глицерин.
Число ацилов, входящих в состав глицерида, может быть различно (моно-, ди-, три-).
H2C-O-CO-R H2C-O-CO-R H2C-O-CO-R
½ ½ ½
HC-O-CO-R HC-O-CO-R HC-OH
½ ½ ½
H2C-O-CO-R H2C-OH H2C-OH
триацилглицерин диацилглицерин моноацилглицерин
(триглицерид) (диглицерид) (моноглицерид)
где R - углеводородные радикалы.
Положение ацилов, входящих в состав глицеридов, может быть также различно.
H2C-O-CO-R H2C-O-CO-R H2C-O-CO-R H2C-OH
½ ½ ½ ½
HC-O-CO-R HC-O HC-OH HC-O-CO-R
½ ½ ½ ½
H2C-OH H2C-O-CO-R H2C-OH H2C-OH
1,2-диацилглицерин 1,3-диацилглицерин 1-моноацилглицерин 2-моноацилглицерин
(1,2-диглицерид) (1,3-диглицерид) (1-моноглицерид) (2-моноглицерид)
где R - углеводородные радикалы.
Ацилы, входящие в состав глицеридов, могут различаться не только своим числом и положением, но и по составу.
H2C-O-CO-R1 H2C-O-CO-R1 H2C-O-CO-R1 H2C-O-CO-R1
½ ½ ½ ½
HC-O-CO-R 2 HC-O-CO-R3 HC-O-CO-R1 HC-O-CO-R2
½ ½ ½ ½
H2C-O-CO-R3 H2C-O-CO-R2 H2C-O-CO-R3 H2C-O-CO-R1
где R1, R2, R3 - углеводородные радикалы.
Из ацилглицеринов наиболее важными и распространенными являются триглицериды. Они составляют основную массу липидов (иногда до 95-96 %) и именно их называют жирами.
В зависимости от консистенции, различают твердые и жидкие жиры.
Твердые жиры – это жиры животного происхождения (говяжий, бараний, свиной жиры и т.п.). В составе этих жиров преобладают остатки предельных высших карбоновых кислот (предельные ацилы).
Жидкие жиры – это жиры (или масла), добываемые из растительного сырья (подсолнечное, хлопковое, оливковое масла и т.п.). В составе этих масел преобладают остатки непредельных высших карбоновых кислот (непредельные ацилы).
Следует заметить, что консистенция жира не всегда соответствует характеру ацила (так например, в жидком растительном кокосовом масле преобладают предельные ацилы).
Природные жиры и масла содержат главным образом смешанные триглицериды, включающие остатки различных кислот. По ненасыщенности их делят на четыре группы:
- мононасыщенные;
- динасыщенные;
- тринасыщенные;
- ненасыщенные.
Большинство природных жиров и масел представляет собой смесь глицеридов (главным образом смешанных), отличающихся сочетанием относительно небольшого числа жирных кислот (5-10 высших кислот с 14-22 атомами углерода). Карбоновые кислоты, остатки которых входят в состав ацилглицеринов, были приведены ранее.
Несмотря на относительно небольшое количество основных кислот, участвующих в образовании глицеридов, количество возможных триглицеридов может быть значительным (см. таблицу). Поэтому состав жиров и масел достаточно сложен.
Таблица
Зависимость числа глицеридов от числа кислот в жире
Кол-во разных жирных кислот в жире | ||||||
Кол-во возможных глицеридов |
Свойства конкретных жиров и масел определяются составом жирных кислот, участвующих в построении молекул ацилглицеринов и положением (1,2,3), которое занимают остатки (ацилы) этих кислот в их молекулах.
В природных растительных триглицеридах, например, 1-е и 3-е положения заняты предпочтительно остатками насыщенных кислот, 2-е положение занято предпочтительно остатком ненасыщенной кислоты.
Алкильные триольные липиды - липиды, представляющие собой продукт взаимодействия глицерина и высших спиртов алифатического ряда. Такие липиды, содержат простую эфирную связь.
В состав алкильных липидов входят высокомолекулярные спирты, главным образом с неразветвленной цепочкой, содержащие четное число углеродных атомов в молекуле. Основные спирты липидов были приведены ранее (см.таблицу). Наиболее распространенные спирты алкильных липидов: гексадеканол, октадеканол, 9-октадецен-1-ол.
В природных объектах большинство алкильных липидов присутствует в виде диацильных производных.
H2C-O-R H2C-O-R
½ ½
HC-OH HC-O-CO-R
½ ½
H2C-OH H2C-O-CO-R
диацильная производная
Алкильные липиды обнаружены в растениях, животных и микроорганизмах. В наибольшем количестве они содержатся в липидах морских животных.
Алкенильные триольные липиды - липиды, представляющие собой продукт взаимодействия глицерина и высших альдегидов алифатического ряда. Такие липиды содержат винильноэфирную группировку (-O-CH=CH-) и имеют еще одно название – плазмалогены.
OH
½
H2C-OH HOC-CH2-R H2C-O-CH-CH2-R H2C-O-CH=CH-R
½ ½ ½
HC-OH + --® HC-OH -----® HC-OH
½ ½ -H2O ½
H2C-OH H2C-OH H2C-OH
Альдегиды, участвующие в построении плазмалогенов, содержат обычно 16-18 атомов углерода и имеют неразветвленные углеродные цепочки.
Ненасыщенные альдегиды представлены моноенами (содержат одну двойную углерод-углеродную связь). Главный представитель моноенов – олеиновый альдегид CH3-(CH2)7-CH=CH-(CH2)7-COH
В природных объектах большинство плазмалогенов (также как и алкильные липиды) присутствует в виде диацильных производных.
При кислотном гидролизе плазмалогенов образуются высшие альдегиды алифатического ряда и диацилглицерины:
H2C-O-CH=CH-R H2C-OH HOC-CH2-R
½ +H2O, H+ ½
HC-O-CO-R1 -----------® HC-O-CO-R1 +
½ ½
H2C-O-CO-R2 H2C-O-CO-R2
плазмалоген диацилглицерин высший альдегид
При щелочном гидролизе плазмалогенов образуются алкениловые эфиры глицерина и высшие жирные кислоты.
H2C-O-CH=CH-R H2C-O-CH=CH-R
½ +H2O, OH- ½
HC-O-CO-R1 -----------® HC-OH + HOOC-R1
½ ½
H2C-O-CO-R2 H2C-OH HOOC-R2
плазмалоген алкениловые эфиры высшие кислоты
глицерина
Плазмалогены обнаружены в липидах млекопитающих, молочном жире, желтке яйца, липидах морских животных.
Производные глицерина с простой эфирной связью (алкильные липиды и пламалогены) не имеют промышленного применения (как например, производные глицерина со сложноэфирной связью - ацилглицерины), но они играют большую роль в разнообразных процессах, протекающих в живом организме.
Дата добавления: 2014-12-15; просмотров: 42 | Поможем написать вашу работу | Нарушение авторских прав |