Читайте также:
|
1. www.promeco.h1.ru
2. www.recyclers.ru
3. www.1september.ru Е.Э.Боровский
4. Экономические основы экологии: Учебник/ В.В. Глухов, Т.В. Лисочкина, Т.П. Некрасова. - СПб, Специальная литература, 1995. - 280с.
5. www.dw-world.de Инза Вреде, НЕМЕЦКАЯ ВОЛНА
6. www.news.battery.ru
7. www.unipak.ru Андрей Второв "Известия Петербург"
8. www.nestor.minsk.by Павел ДАРУЛИС, Сергей РАСТИМЕШИН
9. www.eprussia.ru
ЗМІСТ
ВСТУП……………………………………………………………………...2
1. Ацетооцтова кислота і її естер як С - Н кислоти………………...4
2. Хімічні властивості ацетооцтового естру………………………11
ВИСНОВКИ………………………………………………………….……20
СПИСОК ВИКОРИСТАНИХ ДЖЕРЕЛ………………………………..21
ВСТУП
Визначення класу похідних карбонових кислот можна дати двояким чином. З одного боку, вони можуть бути «вироблені» від кислот шляхом заміщення карбоксильного гідроксилу різними групами (-Cl, -NR2, -OR і ін.) Або по-іншому - перетворені у відповідні кислоти в результаті гідролізу. З іншого боку, це - сполуки, що містять групу C = O, яка з'єднана з одним атомом, відмінним від водню (як в альдегідах) і вуглецю (як в кетонах). В ці визначення не вкладаються нітрил і кетени. В НІТРИЛИ RCN тривалентним атомом азоту заміщені і гидроксильная, і карбонильная групи. В молекулі кетена H2C = C = O одну з етиленових зв'язків можна розглядати як колишню зв'язок C-OH.
До похідних кислот відносяться галогенангідриди, ангідриди, кетени, складні естери, аміди, азиди, нітрил і ін. Спільним властивістю всіх цих сполук є наявність електронодефіцітного атома вуглецю, що є причиною їх здатності до ацилированием нуклеофільних субстратів (амінів, спиртів та ін.). При цьому відбувається перетворення одних похідних карбонових кислот в інші.
Будова ацетооцтового ефіру була предметом спору хіміків протягом багатьох десятиліть. Одні розглядали його як ацетооцтовий ефір, інші вважали його ефіром 3-гідроксікротоновой кислоти.
Обидві версії мали експериментальне підтвердження. Так, подібно до інших кетонів, ацетооцтовий естер приєднує ціановодородну кислоту з утворенням ціангідріна.
Дослідження показали, що ацетооцтовий естер являє собою суміш двох ізомерів: кетонної (92,5%) і енольной (7,5%) форм.
Цілі роботи визначені наступним чином:
1. Вивчити будову та властивості, а також особливості будови ацетооцтового ефіру на основі електронних уявлень;
2. Розглянути особливості будови і властивостей інших в - дікарбонільних сполук;
3. Вивчити двоїсту реакційну здатність;
4. Вивчити синтези.
Завдання:
1. Виявлення кислотних властивостей ацетооцтового естеру
2. Показати взаємодію ацетооцтового естеру з металічним натрієм
Ацетооцтова кислота і її естер як С - Н кислоти
В зв'язку з тим, що ці сполуки мають дві функціональні групи їм характерні реакції взаємного впливу. Також вони одночасно виявляють властивості як карбонових кислот, так і альдегідів та кетонів.
1) Як кислоти вони дисоціюють:
Кд CH3COOH = 1,75 · 10-5 Кд 
= 47 · 10-5
Кд пропіон.к-ти = 1,34 · 10-5 Кд піровиногр.к-ти = 320 · 10-5
За карбоксильної групи утворюються всі похідні карбонової кислоти: естери, хлорангідриди, нітрили тощо.
2) Як альдегідо- та кетокислоти:
а) взаємодія з аміаком:
б) взаємодія з етон:
в) взаємодія з тіохлоридом:
г) дисоціація:
3) За оксогрупою:
а) гідрогенізація:
б) взаємодія з синільною кислотою:
в) взаємодія з гідросульфітом натрію:
г) взаємодія з хлоридом фосфору
д) взаємодія с фенілгідразином:
е) взаємодія з гідроксил аміном:
Похідних кетокислот найбільше значення має етиловий естер ацетооцтової кислоти. Він має широке значення в органічному синтезі.
Ацетооцтовий ефір добувають нагріванням етилацетату з натрієм або етилатом натрію.
В даній реакції відбувається нуклеофільна атака карбону.
Будова ацетооцтового естеру – предмет дискусій хіміків протягом десятиліть.
Було запропоновано дві структури:
І кетоструктура
ІІ енольна структура
Згідно з формули І ацетооцтовий естер є одночасно і кетоном і естером.
Відповідно до формули ІІ ацетооцтовий естер є естером і ненасиченим спиртом – фенолом.
В деяких реакціях ацетооцтовий естер реагує як кетон:
етиловий естер β-ацетооксикротонової кислоти
Властивості кето групи і фенолу (ненасичений зв'язок):
Ацетооцтовий естер дає характерну реакцію на фенол. При взаємодії з FeCl3 утворює фіолетове забарвлення.
Встановлено, що ацетооцтовий естер – суміш 2-х ізомерів: І (92,5%) і фенольна ІІ (7,5%). Обидва ізомери знаходяться в рівновазі один з одним. Явище, коли речовина може існувати у вигляді кількох ізомерних форм, які легко переходять одна в одну та знаходяться у взаємній рівновазі називається таутомерією [1].
Ізомери – таутомери.
Таутомерія, при якій відбувається взаємний перехід кетонної й енольної форми називається кетоенольною таутомерією.
Кетоенольна таутомерія залежить від різних чинників: t0, концентрації та природи розчинника.
Полярні розчинники сприяють зміщенню рівноваги в бік кетонної форми, а в неполярних розчинниках – в бік енольної форми.
Внутрішня енергія нижча для кетонної форми. Різниця між значеннями внутрішньої енергії кетонної і енольної форм становить близько 75 кДж/моль. Тому ненасичені спирти з гідроксилом біля sp2-гібридизованого атома вуглецю нестійкі і перегруповуються в енергетично стійкіші карбонільні сполуки (правило Ельтекова). Однак при утворенні фенолу виникає спряжена система подвійних зв'язків і внутрішньомолекулярний водневий зв'язок, які стабілізують фенольну форму:
Ацетооцтовий естер розкладається під дією лугів. В залежності від умов проведення реакції ацетооцтовий естер розкладається по різному:
1) кетонне та кислотне розщеплення.
Кетонне (розбавлені розчини лугів або кислот):
Кислотне (концентровані розчини лугів):
При дії натрію або алкоголятів утворюється натрій ацетооцтовий ефір:
Натрійацетооцтовий естер виявляє двоїсту реакційну здатність: утворює два ряди похідних:
алкілування:
метилацетооцтовий ефір
Якщо на натрійацетооцтовий ефір подіяти хлористим ацетилом, то реакція відбувається за SN(2)-механізмом і в результаті утворюється С-ацетильна похідна ацетооцтового ефіру:
Етиловий ефір -ацетил- -кетомасляної кислоти [2]
Якщо ж взаємодію натрійацетооцтового ефіру з хлористим ацетилом проводити за SN(2)-механізмом з участю О--нуклеофільного центру амбідетного аніона:
Дата добавления: 2014-11-24; просмотров: 264 | Поможем написать вашу работу | Нарушение авторских прав |