Читайте также:
|
|
Большинство газообразных примесей выделяемых с поверхности планеты в атм. в результате биологич. и геологич. процессов нах-ся в востан-ой форме или в виде оксидов с низкой степенью ок-ия (Н2S, метан, N2О,NН3)
Анализ атм.осадков показывает, что возвращаемые на поверхность планеты примеси представлены соединениями с высшей степенью окисления (Н2SО4-НN3О,NО3). Установлено, что тропосфера играет роль глобального ок-ного резервуара.
Процессы ок-ния примесей в тропосфере могут протекать:
1. Непосредственно в газ.фазе;
2. В р-ре когда окислению предшествует абсо… частицами воды;
3. На поверхности твердых частиц взвешенных в воздухе, когда ок-нию предшествует адсорб.примесей.
Ок-ная сп-ть атм.воздуха также подтверждает термодинамическими расчетами. Однако ʋ ок-ния примесей, непосредственно молекулой кислор. в газ.фазе. при х-ных для тропосфере t°ах и Рах мала.
Основную роль в процессах окисления протекающих в газ фазе играют свободные R-лы.
Имея по одному электрону на внешней электрон. орбите свобод.R-лы явл-ся сил.ок-ми.
Средн. Свобод. R-лов обнаруженных в тропосфере особое место занимают гидрооксидный и гидропероксид. R-л.
НО∙ R-л может образоваться при протекании ряда химических превращений, в верхних слоях атмосферы возможно прямая фотодисоц-ия в результате Н2О которой образ. НО∙R-л и атмосферный водород. Этот процесс не является х-ным для нижних слоев, поскольку в них не проникают необходимые для фотодисоц-ии Н2О жесткие излучения.
В тропосфере свобод. R-лы обра-ся при химических превращениях с участием возбуждаемого атома О2 который появл-ся в атмосфере в результате фотодиссоциации Н2О.
О2, О3, N2О, NО2
О2+ hυ→ О2+О*
О3+ hυ→О+О*
N2О + hυ →N2 + О*
NО2+ hυ →NО + О*
Образующийся возбужденный атом О2 вступает в химические превращения в результате которых образуется НО∙
СН4+ О*→ СН3∙+НО∙
Н2+ О*→ 2НО∙
Н2+ О*→ НО∙+Н
НО∙ – также образуется при протекании …их проц. фотодиссоциации.
НNО2 + hυ →NО+НО∙
НNО3 + hυ →NО2+НО∙
Н2О2+ hυ→ 2НО∙
НО является активной частицей принимающей участие в ряде химических превращений протек. в тропосфере. главные пути стока НО∙ связывают с его взаимодейств. с СН4, NО, СО (ТРОПОСФЕРА)
метан
СН4+ НО∙→ СН3∙+ Н2О
NО + НО∙+М →НNО2+М*
СО+ НО∙→ СО2+Н
Образующийся атомар. Н2 реагир. с О2 с образованием НО2∙- гидрооксид R
Н+ О2→ НО2∙∙
НО2∙ образуется также при взаимодействии О3 или пероксида водорода с гидроксидным R-ом.
О3 + НО∙→ НО2∙ + О2 (ГИДРОПЕРОКСИД)
Н2О2+ НО∙→ НО2∙+ Н2О
В рез-те р-ций НО2∙ с оксидом азота или О3 вновь появл НО∙
NО+НО2∙→ НО∙+ NО2
О3+ НО2∙→ НО∙+2 О2
Р-ции стока R-ла (исчезновения R-ла)
НО2∙+ НО∙→ Н2О+О2
НО2∙+ НО2∙→ Н2О2+О2
Дата добавления: 2014-12-20; просмотров: 30 | Поможем написать вашу работу | Нарушение авторских прав |