Читайте также:
|
|
Рассмотрим взаимодействие органических оснований различных типов с наиболее характерными неорганическими апротонными кислотами (ВF3 и другие соединения типа ВХ3, безводные SO3, AlCl3, (RO)3Al, ZnCl2, FeCl3, А1Вг3, катионы металлов Cu+, Cu2+, Ag+ и др.). С формальной точки зрения, эти апротонные кислоты могут, так же как и протон, присоединяться к основаниям с образованием ковалентной (донорно–акцепторной) связи с центрами основности. Возникновение таких комплексов служит основой катализа различных реакций апротонными кислотами, так же как присоединение протона или образование комплекса за счет водородной связи с протонной кислотой является основой «обычного» кислотного катализа.
Образование комплекса апротонной кислоты с амфотерным основанием, центр основности которого связан с одним или несколькими атомами водорода, приводит благодаря приобретению положительного заряда атомом Е в центре основности Н—Е: к возникновению сильной протонной кислоты. В качестве примера можно привести так называемые ансольвокислоты, возникающие, например, при реакции этилата алюминия с этанолом в среде абсолютного этанола:
Получающийся при этом комплекс, являясь протонной кислотой, обладает сильными кислотными свойствами и диссоциирован практически нацело, подобно сильным минеральным кислотам в водных растворах.
Апротонные кислоты способны к образованию различных комплексов путем присоединения к атому кислорода в простых эфирах и других соединениях, содержащих карбонильную группу (альдегиды, кетоны. сложные эфиры и др). Примером может служить образование комплекса этилового эфира с трифторобором:
Существенное значение имеет способность апротонных кислот присоединяться к атомам галогенов в качестве центров основности в галогенидах:
R—C1: +А1С13 R+[А1С14]–
В случае присоединения апротонных кислот к p-основаниям образуются p-комплексы, аналогичные ионам карбония:
Дата добавления: 2015-09-11; просмотров: 25 | Поможем написать вашу работу | Нарушение авторских прав |