Главная страница | Контакты | Случайная страница Автомобили Астрономия Биология География Дом и сад Другие языки Другое Информатика История Культура Литература Логика Математика Медицина Металлургия Механика Образование Охрана труда Педагогика Политика Право Психология Религия Риторика Социология Спорт Строительство Технология Туризм Физика Философия Финансы Химия Черчение Экология Экономика Электроника

Csp3 Csp2 Csp

В группе сверху вниз кислотность возрастает, хотя электроотрицательность атома при этом уменьшается.Причиной является более эффективная делокализация отрицатель­ного заряда в большем объеме (в трехкомнатной квартире легче спрятаться, чем в одной комнате).

Поэтому тиолы реагируют не только с щелочными металлами, как спирты, но и со ще­лочами

2. Наличие сопряжения, способствующего стабилизации аниона. Из всех органиче­ских ОН-кислот наиболее сильными являются карбоновые кислоты.

Это связано с особой устойчивостью ацилат-аниона RCOO⁻, в котором за счет р-π со­пряжения отрицательный заряд делокализуется с участием двух атомов кислорода, по­этому менее концентрирован, чем в алкоксид-ионе RO⁻

3. Наличие электроноакцепторного заместителя в радикале, связанным с кислотным центром. При одинаковых кислотных центрах наличие электроноакцепторных за­местителей в радикале способствует делокализации отрицательного заряда в анионе, независимо от вида эффекта заместителя (индуктивного или мезомер­ного).

Чем ближе ЭА-заместитель к кислотному центру, тем выше кислотность органиче­ского соедиения.

Задание

В сильнокислой среде все ионогенные группы α-аминокислот и белков протонированы (являются донорами протонов). Используя закономерности сравнительной силы кислот, определите, какая группа первой отдаст протон основанию при добавлении к белку не­больших количеств щелочи. Изобразите вид этого белка при рН = 7

Основность – способность частицы принимать протон

Для присоединения протона, т.е. образования с ним ковалентной связи, основание должно предоставлять либо неподеленную пару электронов (п (пэ)-основание), либо электроны π-связи. Чем больше электронная плотность в основном центре и основание меньше удерживает свои электроны, тем основание сильнее.

п-основания – анионы являются более сильными основаниями, чем нейтральные мо­лекулы (спирты, вода, амины, аммиак, тиолы).

π-основания (алкены, алкадиены, арены) являются очень слабыми основаниями, т.к. протонируемые электронные пары несвободны.

Для количественной характеристики силы основания можно использовать константу основности (Кb) или ее показатель рКb. Однако чаще всего используют значение пока­зателя константы кислотности кислоты, сопряженной этому основанию Кbн⁺

Чем больше значение Кbн⁺, тем сильнее основание.

Факторы, влияющие на основность те же, но противоположны их действию на кислотность

а) Для оснований с одинаковыми радикалами основность в периоде увеличивается с уменьшением электроотрицательности атома в основном центре.

Алифатические амины являются наиболее сильными из органических оснований, с разбавленными кислотами образуют соли аммония.

б) электронодонорные заместители повышают основность органического соединения, электроноакцепторы – уменьшают.

	рКb = 10,6 рКb = 9,2 рКb = 4,6

Задание

В сильнощелочной среде все ионогенные группы α-аминокислот и белков являются акцепторами протонов. Используя закономерности сравнительной силы оснований, оп­ределите, какая группа будет протонироваться первой при добавлении к белку неболь­ших количеств кислоты и приведите вид образующегося белка