Главная страница | Контакты | Случайная страница Автомобили Астрономия Биология География Дом и сад Другие языки Другое Информатика История Культура Литература Логика Математика Медицина Металлургия Механика Образование Охрана труда Педагогика Политика Право Психология Религия Риторика Социология Спорт Строительство Технология Туризм Физика Философия Финансы Химия Черчение Экология Экономика Электроника

Прямая ацидиметрия органических оснований в неводной среде

Растворитель – протогенный (наиболее часто – ледяная уксусная кислота; иногда смеси ледяной уксусной и муравьиной кислот или ледяной уксусной кислоты и уксусного ангидрида).

Титрант – раствор хлорной кислоты в ледяной уксусной кислоте

Объект – органические основания (R₃N)

Индикатор – кристаллический фиолетовый

Без индикатора – потенциометрическим методом

Особенность индикатора: дает постепенный переход окраски через различные оттенки от фиолетового (сильно щелочная среда) до желтой (сильно кислая среда). Всегда проводится контрольный опыт для определения перехода окраски.

Стадии неводного титрования:

1. Реакция в пипетке (бюретке) для титрования:

HClO₄ + CH₃COOH → ClO₄^– + CH₃COOH₂⁺

ацетоний

2. Реакция в колбе для титрования:

R₃N + CH₃COOH → R₃N⁺H + CH₃COO^–

ацетат-ион

3. Реакция титрования:

CH₃COO^– + CH₃COOH₂⁺ → 2 CH₃COOH

4. R₃N⁺H + ClO₄^– → [R₃N⁺H]ClO₄^–

%= THClO₄^.(V HClO₄^опыт – V HClO₄^контр)^.100%/a

C уксусным ангидридом:

1. HClO₄ + CH₃COOH → ClO₄^– + CH₃COOH₂⁺

3. CH₃COOH₂⁺ + CH₃COO‾ → 2CH₃COOH

4.

Уксусный ангидрид используют для:

· обезвоживания

(CH₃CO)₂O + H₂O = 2CH₃COOH

· повышения диэлектрической проницаемости растворителя

· при необходимости для связывания галогенид-ионов, выделяющихся при титровании солей органических оснований

Если кислота, входящая в состав соли галогенводородная, то выделяющиеся в процессе титрования кислоты мешают титрованию, так как частично диссоциируют. В этом случае необходимо связывать галогенид-ионы в малодиссоциируемые соединения с помощью уксусного ангидрида или ацетата ртути.

Тестовые задания по теме занятия:

1. Укажите температуру кипения эфира медицинского:

а) 34-36⁰С б) 45-47⁰С в) 34-35⁰С

2. Какое соединение является исходным продуктом синтеза препарата димедрол?

а) Бензофенон б) Бензол в) Бензгидрол

3. Какое фармакологическое свойство придаёт введение галогена в молекулу спирта?

а) успокаивающее б) снотворное в) наркотическое

4. Температура кипения этилового спирта:

а) 78^оС б) 87^оС в) 79^оС

5. В какой среде проводят неводное титрование при количественном определении димедрола?

а) Нейтральной б) Кислой в) Щелочной

6. Какое содержание формальдегида в формалине?

а) Менее 36,5% б) 36,5-37,5% в) 6%

7. Укажите растворимость эфира медицинского в воде:

а) В 12 частях воды

б) Смешивается во всех соотношениях

в) Легко растворим

8. Определению температуры кипения и нелетучего остатка в препарате «Диэтиловый эфир» предшествует исследование на наличие:

а) органических кислот б) пероксидов в) альдегидов

9. Примеси дубильных веществ, органических оснований в этиловом спирте являются:

а) допустимыми б) недопустимыми

10. По запаху, какого соединения судят о подлинности препарата глицерин?

а) Акролеина б) Анилина в) Уксусной кислоты

11. Низкомолекулярные одноатомные спирты представляют собой:

а) Вязкие жидкости

б) Легкокипящие жидкости

в) Твёрдые вещества

12. Укажите фармакологический эффект спирта этилового

а) радиопротекторное б) наркозное действие

в) противоэпилептическое

13. Введение гидроксильной группы в спирты вызывает:

а) повышение токсичности б) понижение токсичности

в) не оказывает влияние

14. Укажите реактив, позволяющий открыть недопустимую примесь – фурфурол в спирте этиловом:

а) хромотроповая кислота в разб. Н₂SO₄

б) анилин + конц. Н₂SO₄

в) КМnО₄ + разб. Н₂SO₄

15. От чего зависят физические свойства спиртов:

а) от плотности

б) от растворимости

в) от химического строения

16. Укажите титрант, применяемый в алкалиметрическом анализе:

а) щелочь б) кислота

17. Наркотическая активность спиртов возрастает вследствие:

а) Образования непредельных связей

б) Удлинения углеродной цепи

в) Введения в молекулу спирта гидроксила

18. Какую плотность имеет эфир медицинский?

а) 0,713-0,718 б) 1,714 -1,717 в) 0,714-0,717

19. Укажите растворимость димедрола в воде:

а) Очень легко растворим б) Очень мало растворим

в) Легко растворим

20. Какая примесь является допустимой в этиловом спирте?

а) Дубильные вещества

б) Восстанавливающие вещества

в) Хлориды

21. Растворители, применяемые в количественном анализе слабых оснований и их солей в неводных средах:

а) протофильные б) амфотерные в) протогенные

22. Как влияет удлинение алкильного радикала на токсичность спиртов:

а) повышает б) понижает в) не влияет

23. Выберите химизм, лежащий в основе современного промышленного синтеза диэтилового эфира:

а) С₂H₅OH +HClO₄ б) С₂H₅OH +HNO₃ в) С₂H₅OH+H₂SO₄

24. Укажите титрант, применяемый при прямой ацидиметрии органических оснований в неводной среде:

a) смесь ледяной уксусной в муравьиной кислоте

б) раствор хлорной кислоты в ледяной уксусной кислоте

в) уксусный ангидрид

25. Аргентометрическое титрование методом Мора проводят в среде:

a) кислой б) нейтральной в) щелочной

26. Продукт кислотного гидролиза димедрола идентифицируют

a) по запаху образующегося соединения

б) определяя температуру плавления

в) по цвету образующегося соединения

г) все верно

27. Ацидиметрию применяют для анализа веществ:

а) основного характера б) кислого характера

28. Каким растворителем является ледяная уксусная кислота?

а) протогенным б) амфотерным в) протофильным

29. Удлинение углеродной цепи приводит:

а) К повышению растворимости

б) К повышению токсичности

в) К уменьшению растворимости

30. Какой примесью в диэтиловом эфире являются пероксиды?

а) Допустимой б) недопустимой

Литература для студента:

1. Государственная фармакопея СССР / Министерство здравоохранения СССР. – Х изд. – М.: Медицина, 1968. – С. 72, 73, 254, 644.

2. Государственная фармакопея СССР Вып. 1. Общие методы анализа. Лекарственное растительное сырье / Министерство здравоохранения СССР. - 11-е изд., доп. - М.: Медицина, 1989. – С. 165-180, 194-199

3. Лекционный материал.

4. Фармацевтическая химия. В 2 ч.: учебное пособие / В. Г. Беликов – 4-е изд., перераб. и доп. – М.: МЕДпресс-информ, 2007. – С. 179-182, 192-195, 443-446.

5. Руководство к лабораторным занятиям по фармацевтической химии. Под редакцией А.П. Арзамасцева, стр. 89-102.

Приложение 1

Фармакопейные статьи

Spiritus aethylicus 95%

Спирт этиловый 95%

Spiritus Vini 95%

Спирт винный

С₂Н₅ОН М. в. 46,07

Описание. Прозрачная, бесцветная, подвижная, летучая жидкость, с характерным спиртовым запахом и жгучим вкусом. Кипит при 78ºС. Легко воспламеняется, горит синеватым слабо светящимся бездымным пламенем.

Растворимость. Смешивается во всех соотношениях с водой, эфиром, хлороформом, ацетоном и глицерином.

Подлинность. 2 мл препарата смешивают с 0,5 мл ледяной уксусной кислоты и 1 мл концентрированной серной кислоты и нагревают до кипения; обнаруживается характерный запах этилацетата.

0,5 мл препарата смешивают с 5 мл раствора едкого натра, прибавляют 2 мл 0,1 н. раствора йода; появляется запах йодоформа и постепенно образуется желтый осадок йодоформа.

Плотность. 0,812 – 0,808, что соответствует содержанию С₂Н₅ОН 95 – 96% (об.).

Нерастворимые в воде вещества. Смесь равных объемов этиловогоспирта и воды должна быть прозрачной.

Кислотность. К 20 мл препарата прибавляют 25 мл свежепрокипяченной и охлажденной воды и 5 капель раствора фенолфталеина. Жидкость должна окрашиваться в розовый цвет, устойчивый в течении 30 секунд, от прибавления не более 0,2 мл 0,05 н раствора едкого натра.

Органические основания. 10 мл препарата подкисляют 2 каплями разведенной серной кислоты и выпаривают на водяной бане. Остаток растворяют в нескольких каплях воды и прибавляют 1 мл раствора едкого натра; не должен ощущаться запах аммиака и органических оснований.

Хлориды, сульфаты, тяжелые металлы. 6 мл препарата разбавляют водой до 30 мл. 10 мл этого раствора не должны давать реакции на хлориды, сульфаты и тяжелые металлы.

Альдегиды. К смесипрепарата, 10 мл воды и 1 мл раствора нитрата серебра прибавляют по каплям раствора аммиака до исчезновения образующегося вначале осадка. Смесь должна оставаться бесцветной и прозрачной при стоянии в темном месте в течение 12 часов.

Восстанавливающие вещества. Цилиндр с притертой пробкой ополаскивают испытуемым спиртом, вносят 50 мл этого спирта и погружают на 10 минут в воду, имеющую температуру 15ºС, таким образом, чтобы вода находилась выше уровня спирта в цилиндре. По истечении 10 минут в цилиндр прибавляют 1 мл 0,02% раствора перманганата калия, закрывают цилиндр пробкой и, перемешав жидкость, вновь погружают в воду, имеющую температуру 15ºС. При стоянии красно-фиолетовая окраска смеси постепенно изменяется и должна достигнуть окраски эталона не ранее чем через 20 минут.

Примечание. 1. во избежания влияния действия прямых солнечных лучей спирт перед испытанием выдерживают в темноте 3 – 4 часа.

2. Приготовление эталона. 5 мл раствора хлорида кобальта смешивают в мерной колбе емкостью 100 мл с 7 мл 4 % раствора нитрата уранила и доводят объем раствора водой до метки.