Читайте также:
|
|
Кислоты - водородные соединении (жидкие, летучие и нелетучие, маслянистые и твердые), молекулы которых в водном растворе отщепляют ионы водорода, способные заменится металлами с образованием солей. Водные растворы изменяют синюю окраску лакмусовой бумаги на красную и имеют кислый вкус. Органические кислоты характеризуются с наличием карбоксильной группы СООН.
С увеличением количества свободных Н-ионов (за счет высокой степенидиссоциации или концентрации кислоты) возрастает выраженность токсического действия. Водородные ионы отнимают у тканей воду, вызывают свертывание белков и образование кислых альбуминов, разрушают белок, приводя к коагуляционному (сухому) некрозу. Некоторые крепкие кислоты (серная, хлористоводородная) при этом обусловливают выделение тканями большого количества тепла и «вспенивание» их. Под воздействием Н-ионов происходит расщепление гемоглобина: за счет образующихся дериватов его (гематопорфирин, метгемоглобин, кислый гематин) ткани приобретают темно-коричневый или буровато-черный цвет.
В местах контакта с кислотой возникают раздражение, воспаление, ожог, разрушение тканей. Омертвевшие ткани образуют плотноватые струпы, окруженные участками воспаления. Степень воздействия кислот на организм зависит не только от их физико-химических свойств, но и от путей введения, длительности воздействия, чувствительности и реактивности организма.
Общая реакция организма проявляется в изменениях со стороны центральной нервной (расширение зрачков, судороги, двигательные расстройства) и сердечно-сосудистой (падение артериального давления, изменение частоты пульса) систем, печени, почек, крови (понижение щелочности, свертываемости, гемолиз).
В клинической картине отравлений кислотами определяющими являются болевые ощущения во рту, по ходу пищевода и в желудке. Часто наблюдается рвота, сначала пищей и выпитой кислотой, а затем рвотные массы приобретают цвет кофейной гущи (за счет образования гематина) с примесью отторгнутых участков слизистой оболочки. Состояние пострадавших быстро ухудшается, нарастает сердечная слабость. В случаях, когда ожоговая поверхность обширна, отравление протекает бурно, быстро развивается шок и наступает смерть.
Дифференциальная диагностика отравлений различными кислотами тем легче, чем меньшийсрок проходит от момента приема яда до наступления смерти, и базируется на оценке местного воздействия кислоты. Так, серная кислота вызывает глубокий некроз слизистой оболочки желудка, приобретающий угольно-черный цвет. Азотная кислота придает тканям отчетливый желтоватый оттенок. При отравлении хлористоводородной кислотой слизистая оболочка пищеварительных путей приобретает грязно-серый цвет. Для отравления уксусной кислотой характерны наличие запаха уксуса и резкое набухание слизистых оболочек верхнего отдела желудочно-кишечного тракта при сплошном пропитывании ее пигментом крови, что придает им интенсивную темно-красную окраску. Щавелевая кислота вызывает резкую гиперемию слизистых оболочек с многочисленными кровоизлияниями в них.
Химико-токсикологическое исследование соответствующих объектов на наличие кислот, щелочей и некоторых минеральных солей проводится тогда, когда материалы дела указывают на возможность отравления этими веществами, а также в случае положительных результатов предварительных проб на кислоты, щелочи и другие соединения в исследуемых объектах.
Для исследования на наличие минеральных кислот и едких щелочей берут желудок с содержимым, остатки пищи, рвотные массы и другие объекты. При исследовании биологического материала на наличие солей берут те же объекты и печень.
Если в трупном материале минеральные кислоты или едкие щелочи после отравления превратились в соответствующие соли, то обнаружение этих солей в биологическом материале не проводится, так как некоторые соли в определенных количествах всегда содержатся в органах и тканях людей и животных.
Изолирование минеральных кислот, щелочей исолей избиологического материала. Подлежащие исследованию объекты измельчают и прибавляют к ним дистиллированную воду до получения кашицеобразной массы, которую оставляют на 1—2 ч, а затем отделяют твердые частицы путем процеживание, фильтрование или центрифугирование.
Более полное освобождение вытяжек из биологического материала от белковых веществ и некоторых других примесей, проводят методом диализа. С этой целью полученные водные вытяжки 2—3 раза подвергают диализу (по 4—6 ч). Диализаты соединяют и упаривают на водяной бане до небольшого объема(5—10 мл). Упаренные диализаты исследуют на наличие кислот, щелочей и солей.
При исследовании одежды и некоторых других небиологических объектов на наличие кислот, щелочей и солей могут быть использованы водные вытяжки, которые не подвергались диализу.
2. МИНЕРАЛЬНЫЕ КИСЛОТЫ
Для доказательства присутствия минеральных кислот в диализатах определяют кислотность этих жидкостей и наличие в них анионов соответствующих кислот.
Определение кислотности диализатов проводится с помощью кислотно-основных индикаторов, которые изменяют свою окраску в кислой среде (метиловый фиолетовый, метиловый оранжевый, конго красный и др.).
К небольшому объему диализата прибавляют несколько капель раствора индикатора, изменение окраски которого указывает на наличие кислот в исследуемых жидкостях. От прибавления раствора метилового фиолетового (интервал рН перехода окраски 0,1—1,5 и 1,5—3,2) к исследуемой жидкости с рН= 1,5...3,2 зеленая окраска индикатора переходит в фиолетовую. Красная окраска метилового оранжевого при рН 3,0...4,4 переходит в желтую. Сине-фиолетовая окраска конго красного при рН = 3,0...5,2 переходит в красную. Проверка кислотности вытяжек (диализатов) и для ориентировочного определения рН среды используется полоски универсальных индикаторов. Положительный результат показаний указанными индикаторами кислой среды, проводится исследование этих жидкостей на наличие анионов серной, азотной, соляной и других кислот.
Обнаружение сульфат-ионов, хлорид-ионов и анионов других кислот в вытяжках (диализатах) еще не является доказательством отравлений серной, соляной или другой кислотой. Это объясняется тем, что анионы указанных кислот могут быть в организме как составная часть органов и тканей,
Для доказательства отравлений минеральными кислотами необходимо отогнать их из диализатов. При этом отгоняются только свободные кислоты. Соли этих кислот, поступившие в вытяжки из исследуемых объектов, не перегоняются. Учитывая то, что серная и азотная кислоты перегоняются при относительно высокой температуре, вначале эти кислоты переводят в более летучие соединения, которые в процессе перегонки легко переходят в дистилляты.
2.1.Азотная кислота. Чистая азотная кислота — бесцветная или желтоватая жидкость с резким запахом. Температура кипения 86°С. Относительная плотность 1,502. Пары в 2,2 раза тяжелее воздуха. Смешивается с водой во всех отношениях с выделением тепла. Весьма гигроскопична. Сильно дымит на воздухе, выделяя пятиокись азота (N2O5), образующую с влагой воздуха бурый туман. Выпускается в виде слабого (разбавленного) 50—60% водного раствора и концентрированного 96—98% раствора. На свету медленно разлагается с выделением 02 и N02. Сильный окислитель. При воздействии ее на органические вещества (солома, опилки, иногда одежда) возможно, их воспламенение с выделением N02.
Применяется в производстве удобрений, взрывчатых веществ, кинопленки, при синтезе серной кислоты, в красильной и гальванической промышленности, в полиграфии. Получается путем окисления NH3 кислородом воздуха с последующей абсорбцией окислов азота водой, а также нагреванием смеси NaOH и концентрированной серной кислоты.
Азотная кислота своими анионами действует как сильный окислитель, выделяя вместе с кислородом окислы азота. Окисление происходит в две фазы:
1) 2HN03 → H20+N205;
2) N205 → 2N0 + 30.
На животные и растительные ткани азотная кислота действует не только водородными ионами, но и анионами, способствуя разложению белка. Продукты разложения, содержащие аминокислоту триптофан, образуют нитросоединения триптофана ярко-желтого цвета — ксантопротеиновую кислоту, сообщающую свой цвет тканям, которые подверглись действию азотной кислоты. Эта реакция характерна и для других аминокислот, имеющая в своей структуре ароматическое кольцо, например, тирозин (см. реакцию). Общетоксическое действие азотной кислоты выражено за счет поступления в кровь не только Н-ионов, но и нитратных ионов.
Отравления азотной кислотой встречаются редко. Обычно это несчастные случаи, реже — самоубийства.
Отравления азотной кислотой могут быть ингаляционными (в результате вдыхания паров) и пероральными. При смертельных ингаляционных отравлениях на вскрытии отмечаются: 1. синюшность слизистых оболочек век и губ, 2. множественные точечные кровоизлияния под эпикардом и легочной плеврой, в трахее и бронхах — большое количество мелкопузырчатой беловатой пены; 3. легкие увеличены в объеме, уплотнены, на разрезе синюшно-красные, с поверхности разрезов стекает большое количество мелкопенистой желтоватой жидкости; 4. ткань почек синюшно-красная с мелкими бледно-желтыми полосками, идущими радиально от верхушек пирамидок; 5. ткань печени желтовато-бурая; отек мягкой мозговой оболочки и головного мозга; полнокровие внутренних органов. Дифференциальная диагностика отравлений азотной кислотой при вскрытии основывается на обнаружении в рвотных массах и содержимом желудка желтоватых хлопьев, состоящих из отторгнувшейся слизистой оболочки и частиц пищи, наличии специфического запаха окислов азота, желтой окраски тканей в месте контакта их с кислотой.
Изучение описания паталого-анатомической картины трупа отравленного азотной кислотой, для эксперта-химика представляет интерес как основа для правильного составления плана химико-токсикологического анализа объектов исследования. В печени, легких, головном мозге, крови и моче при химическом исследовании находят азотную кислоту.
Смертельная доза концентрированного раствора азотной кислоты в случае приема внутрь равна 8—10 мл. Клиническая картина при приеме азотной кислоты внутрь начинается с резких болей в области рта, глотки, пищевода, желудка. Возникает рвота бурыми массами, содержащими обрывки слизистой оболочки. Смерть обычно наступает в этот период от шока или коллапса.
На вскрытии наблюдается желтоватая окраска кожи в окружности рта, слизистой оболочки рта и пищеварительного тракта (ксантопротеиновая реакция). От содержимого желудка и кишечника ощущается резкий удушливый запах окислов азота. Слизистая оболочка желудка суховатая, желто- или темно-коричневого цвета. В кровеносных сосудах густая темная кровь. Наблюдается полнокровие других органов.
Следует иметь в виду, что ксантопротеиновая реакция наблюдается в случаях, когда концентрация азотной кислоты достигает 30%. При меньших концентрациях происходит только образование кислого гематина, и струп приобретает темную окраску, как и при действии других кислот.
Выделение азотной кислоты из биологического материала проводят по общей схеме.
Обнаружение нитрат-ионов в диализатах еще не является доказательством отравления азотной кислотой, так как эти ионы содержит не только азотная кислота, но и ее соли. Поэтому азотную кислоту отгоняют из диализатов, а затем определяют ее в дистиллятах. Соли азотной кислоты не перегоняются, и поэтому не могут быть в дистиллятах.
Отгонка азотной кислоты из диализатов. Азотная кислота сразу не перегоняется из разбавленных растворов. Вначале отгоняется вода, а под конец отгоняется и азотная кислота. Поэтому диализаты, содержащие азотную кислоту, отгоняют почти досуха. Прибавление медных опилок к диализатам способствует перегонке азотной кислоты. При взаимодействии азотной кислоты с медными опилками образуется оксид азота (II), который кислородом воздуха окисляется до оксида азота (IV). Оксид азота (IV) в приемнике реагирует с водой. В результате этого образуется смесь азотной и азотистой кислот:
2НNO3 + ЗСu → 2NO + З CuО + Н20;
ЗСuО + 6HN03 → ЗСu (N03)a + ЗНаО;
2NO + O2 → 2N02;
2N02 + Н20 → HN02 + HNO3.
Азотную кислоту, образовавшуюся в приемнике, определяют при помощи описанных ниже реакций.
1. На часовое стекло или капельную пластинку наносят 4— 5 капель 1 %-го раствора дифениламина в концентрированной серной кислоте и прибавляют каплю дистиллята. При наличии азотной кислоты появляется синяя окраска. Кроме азотной кислоты эту реакцию дают нитраты, нитриты, хроматы и некоторые другие окислители. Реакция с дифениламином основана на окислении дифениламина азотной кислотой. При этом вначале образуется бесцветный дифенилбензидин, который при дальнейшем окислении превращается в соединение, имеющее синюю окраску. Химизм этой реакции описан выше (см. гл.).
2. На часовое стекло или капельную пластинку наносят несколько капель дистиллята и прибавляют 2-3 капли 0,02 %-го свежеприготовленного раствора бруцина в концентрированной серной кислоте. При наличии азотной кислоты в исследуемом растворе происходить окисление бруцина и появляется красная окраска. Такую же окраску с бруцином дают нитриты, перхлораты и некоторые другие окислители.
3. Ксантопротеиновая реакция основана на том, что азотная кислота концентрацией выше 30% окрашивает белые шерстяные нитки в желтый цвет. От прибавления аммиака желтая окраска ниток переходит в оранжевую.
Удаление нитритов из исследуемых растворов. Перечисленные выше реакции с дифениламином и бруцином на азотную кислоту дает и азотистая кислота. Поэтому перед выполнением реакций на азотную кислоту исследуемый раствор проверяют на наличие азотистой кислоты и ее солей. При наличии азотистой кислоты ее удаляют из раствора, а затем выполняют реакции на азотную кислоту.
Для удаления азотистой кислоты из растворов предложено несколько способов, которые основаны на разложении этой кислоты мочевиной O=С(NН2)2, сульфаминовой (амидосульфоновой) кислотой HOSO2NH2, солями аммония, азидом натрия NaN3 и др. При всех этих реакциях происходит разложение азотистой кислоты с выделением азота:
2HNO2 + O=С(NН2)2 → 2N2 + СО2 + ЗН2О;
HNO2 + HOS02NH2 → N2 + H2SO4 + H2O;
HNO2 + NH4CI → N2 + 2 H2O + HCI;
2HNO2+ NaN3 + CH3COOH → N2 + N20 3 + CH3COONa + H20.
Для разложения азотистой кислоты удобен способ, основанный на реакции с сульфаминовой кислотой.
Для этого к 1-2 каплям дистиллята прибавляют 0,5 мл 2 н. раствора уксусной кислоты и несколько кристалликов сульфаминовой кислоты. При наличии азотистой кислоты в растворе сразу же или через несколько минут происходит бурное выделение азота. Когда выделение азота закончится, прибавляют еще 1-2 кристаллика сульфаминовой кислоты. Прекращение выделения газа свидетельствует о полном разложении азотистой кислоты.
В полученном растворе, не содержащем азотистой кислоты, обнаруживают азотную кислоту при помощи описанных выше реакций.
2.2. Серная кислота. Маслянистая жидкость. В чистом виде прозрачная и бесцветная, техническая — бурого цвета жидкость. Температура кипения 330°С. Относительная плотность 1,834. С водой смешивается во всех отношениях, выделяя большое количество тепла. Различают несколько разновидностей серной кислоты: 1) моногидрат — 98% раствор кислоты. 2) олеум, или дымящая серная кислота,— раствор серного ангидрида в кислоте, содержащей 18,5—20% избыточного серного ангидрида. 3) неочищенная серная кислота, купоросное масло — 93—97% раствор кислоты. 4) камерная, или гловерная,— 63—65% раствор кислоты с примесью свинца, ртути, меди, цинка, железа, марганца, мышьяка, фосфора. 5) башенная — 75% раствор кислоты. Продажная серная кислота часто загрязнена мышьяком (до 1%) или селеном; при действии ее на металлы может образоваться сильно ядовитый мышьяковистый водород.
При нагревании серной кислоты (начиная с 200°С) из нее выделяются пары серного ангидрида, образующие с водяным паром белый туман. Активно соединяется с водой и обезвоживает многие органические соединения, вызывая их обугливание.
Применяется в производстве удобрений, мыл, нитроклетчатки, в металлургии цветных и редких металлов, % химической промышленности при получении кислот и органических веществ, в красильной, кожевенной промышленности, для изготовления аккумуляторов, при очистке масел, парафина и фракции нефти. В домашнем хозяйстве используется для очистки санитарно-технических устройств.
Ингаляционные отравления серной кислотой сопровождаются затруднением дыхания, кашлем, охриплостью, нередко развиваются катаральный ларингит, трахеит, бронхит. При попадании концентрированной серной кислоты на кожу и слизистые оболочки отмечается сильное жжение. Кислота быстро проникает в глубину тканей, причем образуется белый струп, приобретающий затем темно-красную окраску. После отпадения струпа обнажаются изъязвленные поверхности светло-красного цвета. Заживление оканчивается образованием плоских или мясистых рубцовых разрастаний буро-фиолетового цвета.
В судебно-медицинской практике отравления серной кислотой встречаются при приеме ее внутрь в результате несчастных случаев или суицидальных попыток. Смертельная доза серной кислоты, принятой внутрь, составляет 5—10 мл.
Пероральное отравление серной кислотой ведет к тяжелым местным и общим явлениям. Непосредственно после приема яда возникают резкие боли в полости рта и по ходу пищевода, обильная рвота с примесью сначала алой крови, а затем бурыми массами, содержащими продукты разрушения гемоглобина (кислый гематин, гематопорфирин, метгемоглобин). Одновременно с рвотой возникает сильный кашель от вдыхания паров или попадания капель в дыхательные пути. Может развиться отек гортани. Пульс сначала учащенный, затем замедленный. Появляются холодный липкий пот, цианоз лица, мидриаз. Мочеиспускание задерживается. На фоне падения сердечной деятельности в первые 2—3 ч наступает смерть
При исследовании трупа на коже в окружности рта можно обнаружить следы химического ожога в виде буровато-красных полос и пятен, которые возникают от проливания кислоты, выделения ее с кашлем и рвотными массами. Слизистая оболочка полости рта, глотки, пищевода серовато-бурого цвета, имеет вид вареного мяса. На отдельных участках пищевода сухие легко отпадающие корки. Стенка желудка резко утолщена, серо-черного цвета с выраженным рисунком сосудов. В просвете сосудов дегтеобразная кровь и крошащиеся кровяные свертки красно-черного цвета. Желудочное содержимое жидкой и кашицеобразной консистенции, красно-коричневого или черного цвета. Слизистая оболочка -желудка серо-красного цвета, неровная, легко отторгается. В результате пропитывания гематином цвет слизистой оболочки может быть буро-черным. На отдельных участках стенка разрушена до серозной оболочки, нередко перфорирована.
Установлено, что даже при ингаляционных однократных отравлениях продукты разрушения серной кислоты в организме в виде свободной серы могут в течение нескольких дней обнаруживаться во внутренних органах, моче и кале.
2.2.1. Выделение серной кислоты из биологического материала.
Проводят по общей схеме и из полученного диализата отгоняют серную кислоту.
Отгонка серной кислоты основана на восстановлении серной кислоты с помощью медной опилки. Образованный ангидрид сернистой кислоты S02 отгоняют и собирают в приемник, содержащий раствор йода. При взаимодействии ангидрида сернистой кислоты с водой и йодом образуется серная кислота:
2H2S04 + Сu → H2S03 + CuS04 +Н20;
H2S03 → S02 + H2O;
S03 + I2 + 2H20 → H2S04 + 2HI.
Способ отгонки серной кислоты состоит в следующем: в колбу аппарата для отгонки жидкостей, состоящего из колбы, холодильника с аллонжем и приемника вносят диализат и медные опилки. Конец аллонжа опускают в приемник, содержащий раствор йода. Колбу устанавливают на масляную или песочную баню и нагревают. Если во время перегонки происходит быстрое обесцвечивание жидкости в приемнике, то в приемник небольшими порциями дополнительно вносят раствор йода, После окончания отгонки серной кислоты в приемник прибавляют 2—3 мл разбавленной соляной кислоты и нагревают жидкость до полного исчезновения йода, не вступившего в реакцию с ангидридом сернистой кислоты. Освобожденный от йода дистиллят используют для обнаружения в нем серной кислоты хлоридом бария, ацетатом свинца и родизонатом натрия.
При химико-токсикологическом исследовании серной кислоты на одежде или на других объектах эту кислоту можно извлечь этиловым спиртом, в котором растворяется эта кислота и не растворяются ее соли. С этой целью исследуемый материал измельчают и прибавляют к нему этиловый спирт. Через некоторое время жидкость отфильтровывают от твердых частиц исследуемого материала. Фильтрат на водяной бане выпаривают досуха. К сухому остатку прибавляют 10 мл воды, кипятят несколько минут, а затем охлаждают жидкость до комнатной температуры. Из полученной жидкости отгоняют серную кислоту и исследуют ее в дистилляте с помощью известных, аналитических реакции.
Реакция с хлоридом бария. К 3—5 каплям дистиллята прибавляют 1—2 капли 5 %-го раствора хлорида бария. Появление белого осадка сульфата бария указывает на наличие серной кислоты в дистилляте. Образовавшийся осадок не растворяется в азотной и соляной кислотах, а также в щелочах.
Реакция с ацетатом свинца. К нескольким каплям дистиллята прибавляют 2—3 капли 3 %-го раствора ацетата свинца. При наличии серной кислоты выпадает белый осадок сульфата свинца, который не растворяется в азотной кислоте, но растворяется в едких щелочах и в растворе ацетата аммония при нагревании:
PbS04 + 4NaOH → Na2Pb02 + Na2S04 + 2H2O;
2PbS04 + 2CH3COONH4 → [Pb (СН3СОО)2 ■ PbS04] + (NH4)2 S04.
Реакция с родизонатом натрия основана на том, что родизонат натрия с солями бария образует родизонат бария, имеющий красную окраску. От прибавления серной кислоты или сульфатов к родизонату бария он разлагается. При этом образуется осадок сульфата бария и исчезает красная окраска родизоната:
Выполнение реакции. На фильтровальную бумагу наносят каплю 1 %-го раствора хлорида бария и каплю свежеприготовленного 0,2 %-го раствора родизоната натрия. При этом на бумаге пятно приобретает красную окраску. На это пятно наносят 1—2 капли дистиллята. В присутствии серной кислоты окраска пятна исчезает. Эта реакция является специфичной на сульфаты и серную кислоту.
3.Хлористоводородная (соляная) кислота. Бесцветный или буровато-желтого цвета раствор газообразного хлористого водорода в воде. Температура кипения 85°С. Хорошо растворяется в воде, в воздухе образует белый туман. Производится в виде: 1) синтетической хлористоводородной кислоты, содержащей не менее 31% НС1 и примеси железа, мышьяка, тяжелых металлов; 2) технической соляной кислоты, содержащей не менее 27,5% НС1 и примеси серной кислоты и железа; 3) ингибированной хлористоводородной кислоты, содержащей 19—20% НС1 и 0,8—1% ингибитора; 4) хлористоводородной кислоты для пищевой промышленности, содержащей не менее 31% НС1 и примеси серной, сернистой кислот, свободного хлора. Смесь 3 ч. хлористоводородной кислоты и 1 ч. азотной кислоты носит название «царской водки» и используется для технических целей. Хлористоводородная кислота растворяет большинство металлов (кроме золота, платины, серебра и некоторых других) с образованием водорода. При работе с хлористоводородной кислотой возможно образование других ядовитых веществ, особенно мышьяковистого водорода. Хлористоводородную кислоту получают путем электролиза хлорида натрия. Ее широко применяют в производстве хлоридов, в гидрометаллургии, гальванопластике, в консервной и текстильной промышленности. Разведенную хлористоводородную кислоту используют в медицинской практике. В домашнем хозяйстве применяют для очистки эмалированных и фаянсовых предметов и при паянии.
Отравления хлористоводородной кислотой встречаются как при самоубийствах, так и при несчастных случаях. Смертельная доза неразведенной кислоты при приеме ее внутрь составляет 15—20 мл.
Вдыхание паров хлористоводородной кислоты действует резко раздражающе на верхние дыхательные пути и легкие. Смерть может наступить от асфиксии в результате отека гортани или спазма голосовой щели.
При приеме хлористоводородной кислоты внутрь клиническая картина сходна с таковой при отравлении серной кислотой, отличаясь несколько меньшей выраженностью симптомов.
Свободная соляная кислота в небольших количествах содержится в желудочном соке, а ее соли — в тканях организма.
При исследовании биологического материала на наличие соляной кислоты исследуемые объекты измельчают, заливают дистиллированной водой, настаивают 1-2 часа и фильтруют, полученный фильтрат подвергают диализу.
Диализат проверяют на наличие хлористоводородной кислоты при помощи реакции с нитратом серебра. При положительной реакции с нитратом серебра (образование белого осадка хлорида серебра) хлористоводородную кислоту отгоняют из диализата. При этом отгоняется свободная хлористоводородная кислота, а ее соли остаются в растворе.
Из сильно разбавленных растворов хлористоводородная кислота не перегоняется. Вначале отгоняется вода, а хлористоводородная кислота начинает перегоняться когда концентрация ее увеличится примерно до 10 %. Поэтому исследуемый диализат, содержащий хлористоводородную кислоту, отгоняют почти досуха.
Хлористоводородная кислота может перегоняться из диализатов и в тех случаях, когда отравление произошло не хлористоводородной, а серной кислотой, которая при взаимодействии с хлоридами, содержащимися в биологическом материале, образует хлористоводородную кислоту. Поэтому перед выполнением реакций на хлористоводородную кислоту определяют наличие серной кислоты в диализатах. Только при отрицательной реакции на серную кислоту проводят исследование на хлористоводородную кислоту.
Реакция с нитратом серебра. К 1—2 мл дистиллята прибавляют 1—2 капли 5 %-го раствора нитрата серебра и 1 мл разбавленной азотной кислоты. Появление белого осадка хлорида серебра в азотнокислой среде, растворимого в аммиаке, указывает на наличие хлористоводородной кислоты в дистилляте.
Реакция с хлоратом калия. К 1 мл дистиллята прибавляют несколько кристалликов хлората калия (КСЮ3) и нагревают. При наличии хлористоводородной кислоты в дистилляте выделяется свободный хлор, который можно обнаружить по посинению йод-крахмальной бумажки:
6НС1 + КС103 → ЗС12 + КС1 + ЗН20;
С12 + К1 →12 + 2КС1.
Приготовление иод-крахмальной бумажки [см. Приложение 1, реактив 4).
4. Едкие щелочи и аммиак
Щелочи — хорошо растворимые в воде гидраты окислов металлов. Бесцветные гигроскопичные вещества. Оказывают разъедающее действие на большинство соприкасающихся с ними материалов. Щелочи действуют своими гидроксильными ионами (ОН-ионами). Подобно кислотам, щелочи могут быть сильными, отщепляющими сразу большие количества ОН-ионов, и слабыми. В отличие от кислот щелочи, действуя на белок большими массами гидроксильных ионов, вызывают его набухание, затем расплавление и разжижение с образованием щелочных альбуминатов, легко растворимых в воде. Благодаря растворяющему действию щелочи легко проникают в глубину тканей, образуя толстый слой влажного (колликвационного) некроза. Границы некроза выходят далеко за пределы непосредственного действия щелочи, поэтому в поврежденных тканях отсутствует демаркационная зона.
Сильные щелочи растворяют не только эпителий, мышцы, нервную ткань, но и такие плотные ткани, как кожа, волосы, ногти. Особенно сильное разрушающее действие оказывают нагретые щелочи.
Кровь, выходящая из поврежденных действием щелочи сосудов, не свертывается, но гемоглобин ее превращается в щелочной гематин, который придает пораженным тканям зеле- новато-бурый цвет. Если в результате отравления не наступила смерть, некротические слои затвердевают и отторгаются, образуя язвы, заживающие рубцеванием.
В зависимости от количества ОН-ионов, т. е. от их концентрации, возможно в различной степени выраженное местное действие щелочей. Несмотря на то что местно щелочи вызывают более тяжелые поражения, чем кислоты, резорбтивное действие их сравнительно невелико. Избыток ОН-ионов в крови вызывает алкалоз — повышение щелочности крови и тканей, что влечет нарушение клеточного метаболизма, ослабление сердечной деятельности и поражение центральной нервной системы. Коллапс при отравлении щелочами является очень существенным компонентом клинического течения.
Отравление щелочами клинически во многом напоминает отравление кислотами. Сразу же после приема яда появляются неукротимая рвота, резкие боли по ходу пищеварительного тракта, позднее — кровавый понос, кашель вследствие попадания щелочи в дыхательные пути. Смерть может наступить в ближайшие часы от шока или на 2—3-й день при явлениях нарастающей сердечной недостаточности и коллапса. Нарушения сознания обычно не наблюдается.
При введении растворов щелочей во влагалище (с целью вызвать аборт) происходят такие же изменения, как и в желудке, причем щелочи могут глубоко поражать мускулатуру матки. Некрозы с тромбозами вен в стенке матки наблюдались даже при введении в полость ее бытового мыла.
Щелочи выделяются из организма продолжительное время, сообщая моче щелочную реакцию и вызывая выпадение обильных фосфатных осадков.
Нередко в резорбтивном действии щелочей определяющую роль играют катионы (особенно калия и аммония, влияющие на сердечную мышцу).
В качестве осложнений при отравлениях щелочами встречаются сужения пищевода, нарушения функций желудка, гнойные медиастиниты, эмпиемы, пневмонии и токсические нефрозы.
Распознаванию отравления щелочами помогает наличие белого суховатого струпа на коже и слизистых оболочках и характерный запах от внутренних органов.
Смертность при отравлении едкими щелочами велика (до 50%). Смертельной дозой при приеме внутрь считается 10— 20 г, но известны случаи выздоровления при приеме гораздо больших доз. Разведенные щелочи также опасны. Иногда 5% растворы вызывают смерть. Даже 1% раствор щелочи может вызвать явления сильного раздражения, тогда как кислоты в таких развёдениях уже не оказывают токсического действия. Едкие щелочи, как и кислоты, продолжают оказывать свое действие и после наступления смерти. Диффундируя через стенку желудка, они вызывают размягчение прилежащих тканей и придают им сероватую окраску.
Из щелочей токсикологическое значение имеют гидроксид калия, гидроксид натрия и аммиак. Отравления другими щелочами встречаются относительно редко.
Доказательством отравлений едкими щелочами является ярко выраженная щелочная реакция водных вытяжек из биологического материала и наличие в них катионов соответствующих металлов. Щелочность среды определяют при помощи фенолфталеина, который изменяет окраску при рН = 8...10. Изменение окраски фенолфталеина происходит не только под влиянием едких щелочей, но и под влиянием карбонатов щелочных металлов, при гидролизе которых образуются едкие щелочи. Поэтому при исследовании вытяжек на наличие едких щелочей в них проверяют рН и присутствие карбонатов щелочных металлов.
К части водной вытяжки из биологического материала прибавляют несколько капель 5 %-го раствора хлорида бария и 2— 3 капли спиртового раствора фенолфталеина. При наличии карбонатов щелочных металлов в вытяжках выпадает белый осадок ВаС03 и исчезает розовое или красное окрашивание раствора (окраска фенолфталеина). Если в вытяжках содержатся едкие щелочи и отсутствуют карбонаты, то после прибавления раствора хлорида бария не появляется осадок, но сохраняется красная или розовая окраска вытяжек. При наличии в водных вытяжках смеси карбонатов щелочных металлов и едких щелочей после прибавления раствора хлорида бария образуется белый осадок ВаС03 и сохраняется розовая или красная окраска вытяжек.
Выделение едких щелочей из биологического материала. Исследуемые объекты измельчают, заливают дистиллированной водой и настаивают 2-3 ч. Затем смесь воды и измельченного объекта фильтруют. К фильтрату прибавляют 2-3 капли спиртового раствора фенолфталеина. Появление розовой или красной окраски указывает на наличие едких щелочей или карбонатов щелочных металлов в вытяжках. После этого исследуют вытяжки па наличие карбонатов щелочных металлов (реакция с хлоридом бария) и на присутствие в них катионов калия, натрия и аммония.
4.1.Едкое кали (гидрат окиси калия). Белое кристаллическое вещество. Температура плавления 360°С. Температура кипения 1320°С. Относительная плотность 2,044. Образует гидраты с 1, 2, 4 молекулами воды. Растворимость в воде 111,1% (при 25°С), в спирте — 33,3% (при 25°С). Быстро расплывается на воздухе. pH 1 % водного раствора около 13.
Применяется в мыловарении, для получения соединений калия и щавелевой кислоты. Получается электролизом водного раствора КС1.
Как в сухом виде, так и в концентрированных растворах обладает сильным разъедающим свойством. При пероральном отравлении клиника и патологическая анатомия сходны с отравлением едким натром. Коллапс при приеме едкого кали выражен сильнее.
Ярко выраженная щелочная реакция водных вытяжек из биологического материала или диализатов, отсутствие карбонатов и присутствие в вытяжках ионов калия указывают на наличие гидроксида калия в биологическом материале.
Для обнаружения ионов калия в диализатах применяют реакции с гидротартратом натрия NaHC4Н4O6 и с кобальтинитритом натрия Na3[Co(N02)6]. Эти реактивы в нейтральных или слабокислых растворах с ионами калия дают осадки.
Поскольку оба реактива с ионами калия дают осадки в нейтральной или слабокислой среде, диализаты, имеющие щелочную реакцию, нейтрализуют или доводят до слабокислой реакции (рН = 3.,.4) раствором уксусной кислоты. После этого приступают к обнаружению ионов калия в диализатах. Для ускорения образование осадков стенки пробирки потирают стеклянной палочкой.
Реакция с гидротартратом натрия. Гидротартрат натрия в нейтральных или уксусно-кислых растворах с ионами калия дает белый кристаллический осадок КНС4Н406.
Этот осадок растворяется в горячей воде, минеральных кислотах и щелочах. Потирание стенок пробирки стеклянной палочкой ускоряет выпадение осадка.
Реакции мешают ионы аммония, которые с гидротартратом натрия тоже дают осадок.
Реакция с кобальтинитритом натрия. Кобальтинитрит натрия Na5[Co(N0.2)6] из нейтральных или слабокислых растворов осаждает ионы калия в виде желтого кристаллического осадка K2Na[Co(N02)6].
В сильнокислой среде происходит разложение реактива с образованием нестойкой кислоты H3[Co(N02)6], а в щелочной среде при разложении реактива образуется осадок Со(ОН)3. Потирание стенок пробирки ускоряет выпадение осадка. Реактив должен быть свежеприготовленным.
Реакции мешают ионы аммония, йодиды и некоторые восстановители.
Приготовление реактива. Кобальтинитрит натрия (раствор). В 50 мл воды растворяют 23 г нитрита натрия. К этому раствору прибавляют 3 г нитрата кобальта (III), 20 мл 5 М раствора уксусной кислоты, а затем воду до 100 мл. Полученный раствор оставляют на сутки, затем фильтруют. Реактив используют свежеприготовленным.
4.2.Едкий натр (гидрат окиси натрия, каустическая сода). Твердое белое вещество в виде неправильной формы кусков или палочек. Температура плавления 320°С. Температура кипения 1390°С. Образует гидраты с 1,2 и 3,5 молекулами воды. Растворимость в воде 42% (при 0°). Легко растворим в глицерине, спирте. Твердый едкий натр связывает воду и поглощает из воздуха углекислоту. pH 1 % раствора около 13. Получается электролизом водного раствора хлорида натрия.
Применяется в производстве алюминия, искусственного волокна, в мыловаренной, бумажной, нефтяной промышленности, для очистки котлов, в лабораторной практике.
При попадании растворов едкого натра на кожу и слизистые оболочки образуются мягкие струпы. В случаях попадания в глаза развиваются ириты, иридоциклиты, внутриглазные кровоизлияния, вторичная глаукома, сморщивание глазного яблока.
При приеме внутрь клиническая картина сходна с отравлениями кислотами: сильные боли по ходу пищевода и в желудке, тошнота, рвота кровянистыми или бурыми массами сильно щелочной реакции с частями слизистой оболочки желудка, слюнотечение, шок, коллапс.
Позже присоединяются явления со стороны центральной нервной системы в виде судорог, двигательных или речевых расстройств. Обычно возникает воспаление дыхательных путей и легких, часты аспирационные пневмонии, приводящие к смерти.
Навскрытии обнаруживается ожог полости рта, пищевода ижелудка. Слизистая оболочка пищевода ижелудка имеет серовато-белый, иногда зеленоватый цвет. Стенка желудка утолщена, отечна, со сглаженными складками. В двенадцатиперстнойкишке — участки влажного некроза, полнокровие, отек.Паренхиматозные органы полнокровные, дряблые. В полостяхсердца и в сосудах — густая буроватого цвета кровь. Тканьголовного мозга дряблая, отечная, полнокровная. В затянувшихсяслучаях отравления на слизистой оболочке желудкаобразуется струп.
При отравлении гидроксидом натрия водные вытяжки из биологического материала или диализаты имеют ярко выраженную щелочную реакцию и в них содержатся ионы натрия.
Наличие ионов натрия в диализатах определяют при помощи реакций с гидроксостибиатом калия (антимонатом калия) и с цинк-уранилацетатом.
Реакция с гидроксостибиатом калия. Одним из реактивов на ионы натрия является гидроксостибиат калия, которому в литературе приписывается несколько формул: KSb03- 3H20, KH2Sb04 K(Sb(OH)6].
Этот реактив в нейтральной или слабощелочной среде с ионами натрия дает белый кристаллический осадок Na[Sb(OH)6J.
Осадок гидроксостибиата (антимоната) натрия растворяется в горячей воде и в щелочах. В кислой среде происходит разложение реактива с образованием аморфного осадка метасурьмяной кислоты HSb03.
Выпадение осадка метасурьмяной кислоты может привести к ошибочному заключению, так как осадок HSb03 можно принять за осадок Na[Sb(OH)6J. Поэтому реакция с гидроксостибиатом калия на ионы натрия должна выполняться в нейтральной среде. Щелочные растворы нейтрализуют уксусной кислотой. Потирание стенок пробирки стеклянной палочкой ускоряет выпадение осадка.
CH3COONa + K[Sb(OH)6] → [Na[Sb(OH)6]↓ + KOH
При малой концентрации ионов натрия осадок может появиться только через некоторое время. Поэтому растворы, содержащие малые количества ионов натрия, предварительно концентрируют упариванием. Реакции мешают ионы аммония, магния, лития и др. В присутствии ионов аммония выпадает осадок HSb03, а в присутствии ионов магния и лития — белые осадки антимонатов этих ионов.
Приготовление реактива (см. Приложение 1, реактив 9).
Реакция с цинк-уранилацетатом. Уранил ацетат U02 (СН3СОО)а в нейтральных или уксусно-кислых растворах с солями натрия дает зеленовато-желтый кристаллический осадок NaU02(CH3COO)3.
Чувствительность этой реакции повышается в присутствии ионов цинка или магния. Поэтому в качестве реактива на ионы натрия применяют раствор цинк-уранилацетата Zn(U02b(CHa COO) 8 Этот реактив с ионами натрия образует кристаллический осадок NaZn(U02)3(CH3COO)9.
Zn(U03)2(CH3C00)8 + СН3СООNa → NaZn(U03)2(CH3COO)9 ↓
Для выполнения этой реакции применяют диализат, нейтрализованный уксусной кислотой.
1. 3-4 капли диализата вносят в пробирку, прибавляют 8-10 капель раствора цинк-уранилацетата. Появление зеленовато-желтого осадка указывает на наличие ионов натрия в диализате.
2. На предметное стекло наносят каплю диализата, который выпаривают досуха. После охлаждения стекла рядом с сухим остатком наносят 1-2 капли раствора цинк-уранилацетата. Концом заостренной стеклянной палочки реактив надвигают на сухой остаток. При наличии ионов натрия образуются светло-желтые или зеленовато-желтые кристаллы, имеющие форму тетраэдров или октаэдров.
Ионы аммония и калия мешают этой реакции тогда, когда их концентрация в 20 раз больше концентрации ионов натрия. Этой реакции также мешают арсенаты и фосфаты, которые разлагают реактив и дают фосфат или арсенат цинка.
Приготовление реактива (см. Приложение 1, реактив 62).
4.3. Едкий аммоний (гидроокись аммония). Водный раствор аммиака. Насыщенный раствор содержит до 33% аммиака. Смертельная доза 10-15 мл. 10% водный раствор аммиака известен под названием нашатырного спирта. Смертельная доза нашатырного спирта 25-50 мл, однако тяжелые расстройства могут наблюдаться в случае приема гораздо меньших доз.
Аммиак и его производные имеют широкое техническое применение для химического синтеза, в холодильной промышленности, при серебрении. Нашатырный спирт входит в состав некоторых лекарств, применяется как возбуждающее средство. Вследствие его доступности раньше часто встречались отравления с целью самоубийства или несчастные случаи.
Едкий аммоний — слабая щелочь, степень ее диссоциации намного меньше 1%, действие гидроксильных ионов сказывается слабо. Выделяющийся аммиак определяет течение отравления, возникновение местных, а затем и общих явлений.
Нашатырный спирт вызывает лишь поверхностные, но очень болезненные воспалительные реакции с образованием сильного отека. При более продолжительном воздействии происходит отслоение слизистой оболочки в виде пузырей и развивается ее некроз.
Аммиак легко диффундирует в ткани, поступает в кровь и вызывает общие явления, действуя раздражающе на центральную нервную систему. При избытке яда наступает паралич нервной системы и быстрая смерть при явлениях асфиксии (судороги, цианоз, остановка дыхания). Действие аммиака на гемоглобин слабее по сравнению со щелочами, но все же он вызывает гемолиз и образование небольших количеств щелочного гематина. В печени под влиянием аммиака развивается жировая дистрофия. Выделяясь почками, аммиак вызывает протеинурию, гематурию и нефроз.
Клиническая картина сходна с действием других едких ядов. Быстро наступает отек гортани. В случае приема больших доз наблюдаются психомоторное возбуждение, судороги, бред. Эти явления сменяются коллапсом ипарезом нижних конечностей. Смерть может наступить в течение первых 10 - 15 мин. В затянувшихся случаях развиваются массивные пневмонии, иногда геморрагического характера.
Рубцовые сужения при выздоровлении встречаются редко. Смертность высока (свыше 50%) •
На вскрытии слизистая оболочка рта, глотки, пищевода — ярко-красная, отслаивающаяся; внутренняя поверхность желудка ярко-красная или оранжево-бурая, местами более темная за счет пропитывания гематином, с отслоением. В легких — отек, пневмонические фокусы. В почках — явления нефроза и некроза извитых канальцев. В головном мозге — мелкие кровоизлияния и очаговые размягчения.
Диагноз отравления аммиаком ставится на основании указанных изменений и наличия стойкого аммиачного запаха от внутренних органов и содержимого желудка, сохраняющегося 3-4 дня после приема яда. Однако аммиак после наступления смерти может довольно быстро исчезать, вследствие своей летучести и способности соединяться с различными веществами в трупе.
Основанием для заключения об отравлении аммиаком является ярко выраженная щелочная реакция (по фенолфталеину) водной вытяжки из органов трупов и наличие в этой вытяжке ионов аммония.
Однако обнаружение аммиака в биологическом материале не всегда позволяет сделать вывод об отравлении этим препаратом. Это объясняется тем, что при гниении органов трупов и других объектов биологического происхождения всегда образуются определенные количества аммиака. Кроме аммиака при гниении биологического материала образуется сероводород и ряд других веществ.
Поэтому прежде чем приступить к исследованию водных вытяжек из биологического материала или диализатов на наличие аммиака, химик-эксперт должен проверить эти жидкости на присутствие сероводорода как одного из продуктов гниения белковых веществ. Обнаружение сероводорода в вытяжках из биологического материала указывает на протекание процессов гниения исследуемых объектов, в результате чего образуется как сероводород, так и аммиак. Поэтому при наличии сероводорода в биологическом материале эти объекты на присутствие, аммиака не исследуют. На присутствие аммиака подвергают анализу только те органы трупов, которые не подверглись гнилостным изменениям и не содержат сероводорода.
Обнаружение сероводорода. 3—5 мл вытяжки из биологического материала или диализата вносят в колбу вместимостью 50 мл, в которую прибавляют 10%-й раствор соляной кислоты до кислой реакции на лакмус. Колбу сразу же закрывают пробкой, в прорезы на нижней поверхности которой вставлена полоска фильтровальной бумаги, смоченная раствором ацетата свинца. При наличии сероводорода образуется сульфид свинца, в результате чего бумага чернеет.
Приготовление бумаги, смоченной ацетатом свинца (см Приложение 1, реактив 5).
Реакция с сульфатом меди и лакмусом. В колбу вместимостью 50 мл вносят 10—15 мл водной вытяжки из биологического материала или диализата. Колбу закрывают пробкой на нижней поверхности которой в прорезы вставляют две индикаторные бумажки (влажная красная лакмусовая бумажка и бумажка, смоченная раствором сульфата меди). Посинение лакмусовой бумажки и бумажки, смоченной раствором сульфата меди (образуется [Cu(NH3)4|S04), указывает на наличие аммиака в вытяжке из биологического материала. Нагревание колбы на водяной бане ускоряет изменение окраски индикаторных бумажек.
Реакция с реактивом Несслера. От прибавления реактива Несслера к диализату или щелочной водной вытяжке из биологического материала, содержащей аммиак, выпадает осадок йодида дийододимеркураммония:
NH3 +2К2 [Hgl 4] + К0H → [ Hg2J2NH2]+J- +5 KJ + H2O
Реакции мешают ионы железа (III) и другие ионы, которые со щелочами дают осадки, а также ионы ртути (II), сурьмы (III), олова (II), которые реагируют с ионами иода и разрушают реактив Несслера.
Приготовление реактива Несслера (см. Приложение 1 реактив 40).
5. Соли щелочных металлов
В химико-токсикологические лаборатории на исследование могут поступать объекты биологического происхождения, содержащие соли щелочных металлов. Для выделения этих солей применяют метод, основанный на изолировании токсикологически важных веществ водой. К числу таких веществ относятся нитриты и ряд других веществ.
5.1.Нитриты щелочных металлов
Нитриты и нитраты
НИТРИ́ТЫ, соли неустойчивой азотистой кислоты НNO2. Наиболее широко известны нитриты натрия NaNO2 и калия KNO2. Все нитриты хорошо растворимы в воде. Обладают как восстановительным, так и окислительным действием. Например, нитрит натрия используют в промышленности при выделении элементарного йода из разбавленных водных растворов йодидов:
2NaNO2 + 2NaI + 2H2SO4 = I2 + 2NО + 2Na2SO4 + 2H2O
Физиологическое действие
Нитриты, например, NaNO2 и KNO2, токсичны, вызывают головную боль, рвоту, угнетают дыхание. При отравлении NaNO2 в крови образуется метгемоглобин, повреждаются мембраны эритроцитов. Возможно образование нитрозаминов из NaNO2и аминов непосредственно в желудочно-кишечном тракте.
Нитриты органические высокотоксичные соединения. Этил- и пентилнитриты учащают пульс, понижают кровяное давление, окисляют гемоглобин в метгемоглобин обладают сосудорасширяющим действием. Изопентилнитрит — противоядие при отравлении синильной кислотой и ее солями.
Применение
Нитриты используют при синтезе азокрасителей, при получении капролактама, как окислители или восстановители в промышленности. Иногда нитриты применяют как пищевые консерванты.
Нитриты натрия и калия входят в состав нитрат-нитритной смеси, которая в расплавленном состоянии служит хорошим негорючим теплоносителем (температура 200—450°C). NaNO2 в очень небольших количествах ранее добавляли в некоторые колбасные изделия для придания им «естественного» красного цвета.
Для выделения нитритов из биологического материала применяют метод настаивания исследуемых объектов с водой, который используется для выделения минеральных кислот и щелочей.
Водные вытяжки, полученные при настаивании биологического материала с водой, фильтруют. Полученные фильтраты подвергают диализу. Диализаты доводят до нейтральной реакции, а затем определяют наличие нитритов при помощи реакций с диазотированной сульфаниловой кислотой и с реактивом Грисса.
Реакция с сульфаниловой кислотой и β-нафтолом. После подкисления диализатов, содержащих нитриты, выделяется азотистая кислота HN02, которая с сульфаниловой кислотой (I) или с другими первичными ароматическими аминами образует соль диазония (II):
NO2 + H+→ HNO2;
+
ho,s hno,
При сочетании полученной соли диазония с β-нафтолом (III) в щелочной среде образуется азокраситель (IV):
+ 2NaOH
Сочетание солей диазония с фенолами и аминами происходит в параположении по отношению к фенольным или аминным группам. Если параположение занято, то сочетание происходит в орто-положении.
Выполнение реакции. В углублении на капельной пластинке или в маленькую пробирку вносят 1—2 капли нейтрализованного диализата, прибавляют 2—3 капли 0,5 %-го раствора сульфаниловой кислоты в 2 %-й соляной кислоте. После перемешивания этих жидкостей через 3—5 мин прибавляют каплю щелочного раствора β-нафтола. При наличии нитритов в исследуемом растворе появляется интенсивная оранжево-красная окраска. Интенсивость окраски зависит от содержания нитритов в пробе.
Приготовление щелочного раствора β -нафтола (см. Приложение 1, реактив 23).
Реакция с реактивом Грисса. Этот реактив состоит из сульфаниловой кислоты и a-нафтиламина. При взаимодействии реактива Грисса с нитритами образуется азокраситель:
Сульфаниловая кислота +
азотистая кислота → соль диазония →
Выполнение реакции. В углубление на капельной пластинке или в маленькую пробирку вносят несколько капель нейтрализованного диализата, а затем прибавляют 3—4 капли реактива Грисса. При наличии нитритов в водной вытяжке сразу или спустя некоторое время появляется интенсивная красная окраска. Интенсивность окраски зависит от количества нитритов в пробе
Приготовление реактива Грисса (см. Приложение 1 реактив 31).
О наличии нитритов в диализатах свидетельствует появление ярко выраженных окрасок при указанных выше реакциях.
Если при реакции с сульфаниловой кислотой и с реактивом Грисса появляется слабоинтенсивная окраска, то возникает вопрос о возможном появлении окрасок не за счет нитритов, вызвавших отравление, а за счет наличия их в окружающей среде. В этих случаях проводят отгонку нитритов из диализатов в токе оксида углерода (IV).
Часть подлежащего исследованию диализата вносят в колбу вместимостью 50 мл и подкисляют уксусной кислотой, которая из нитритов вытесняет азотистую кислоту и не вытесняет азотную кислоту из нитратов. После подкисления диализата из аппарата Киппа через колбу пропускают ток оксида углерода (IV), который переносит азотистую кислоту или ее ангидрид в приемник, содержащий 1 %-й раствор гидроксида натрия.
После отгонки азотистой кислоты содержимое приемника нейтрализуют 10%-м раствором соляной или уксусной кислоты (не допуская избытка этих кислот), а затем в нейтрализованном дистилляте определяют наличие нитритов при помощи описанных выше реакций с реактивом Грисса, с сульфаниловой кислотой и β-нафтолом, а также с помощью реакции окрашивания йод-крахмальной бумажки.
Обнаружение нитритов с помощью йод-крахмальной бумажки.
На йод-крахмальную бумажку наносят каплю 1 %-го раствора соляной кислоты и 3—4 капли нейтрализованного дистиллята. При наличии нитритов в дистилляте йод-крахмальная бумажка синеет.
Приготовление иод-крахмальной бумажки [см. Приложение 1, реактив 4).
При положительных реакциях дистиллята с сульфаниловой кислотой, реактивом Грисса и йод-крахмальной бумажкой делают вывод о наличии нитритов в биологическом материале.
Для решения вопроса о составе нитритов, обнаруженных при помощи указанных выше реакций, производят реакции на катионы натрия и калия. С этой целью берут диализат и поступают так, как указано выше (см. гл. VII, § 4, 5).
ВОПРОСЫ ДЛЯ САМОКОНТРОЛЯ
1. Как изолируются из биологического материала щелочи, минеральные кислоты и их соли?
2. Для каких целей применяется метод диализа в ходе химико-токсикологического анализа?
3. Какие пробы позволяют сделать вывод о наличии минеральных кислот и щелочей в диализатах?
4. Почему для доказательства наличия минеральных кислот в диализатах необходимо отогнать эти кислоты из диализатов?
5. Как обнаружить серную кислоту в исследуемых объектах (органы трупов, одежда)?
6. Какая роль медных опилок при исследовании диализатов на наличие серной и азотистой кислот?
7. С помощью каких реакций производят обнаружение серной кислоты после отгонки ее диализатов в присутствии медных опилок?
8. Как обнаружить азотную кислоту в диализатах?
9. Почему перед исследованием диализатов на наличие азотной кислоты в них определяют наличие азотистой кислоты?
10. Почему перед исследованием диализатов на наличие соляной кислоты их исследуют на наличие серной кислоты?
11. С помощью каких реакций можно обнаружить ионы калия и натрия в диализатах?
12. Почему перед определением наличия аммиака в диализатах их предварительно исследуют на наличие сероводорода?
13. Какие реакции применяются для обнаружения нитритов и аммиака в диализатах?
Дата добавления: 2015-01-30; просмотров: 261 | Поможем написать вашу работу | Нарушение авторских прав |