Читайте также:
|
1.1. Перйодатный метод (метод Малапрада). Фармакопейный метод определения субстанции глицерина. Основан на восстановительных свойствах глицерина. Глицерин как многоатомный спирт окисляется сильными окислителями с разрывом углеводородной цепи. Окислитель – йодная кислота в кислой среде.
HIO4 – йодная кислота
KIO4 – перйодат калия
HIO3 – йодноватая кислота
KIO3 – йодат калия
При окислении 1 моль глицерина образуется 2 моль формальдегида и 1 моль муравьиной кислоты.
Йодная кислота восстанавливается до йодноватой кислоты.
К навеске глицерина прибавляют избыток реагента – йодной кислоты и оставляют на 10 мин. Протекает реакция окисления-восстановления. Затем к реакционной массе прибавляют избыток KI и H2SO4. Протекают реакции:
HIO4 + 7KI + 7H2SO4 ® 4I2 + 7KHSO4 + 4H2O
HIO3 + 5KI + 5H2SO4 ® 3I2 + 5KHSO4 + 3H2O
Выделяется эквивалентное количество йода, который титруют натрия тиосульфатом.
Параллельно проводится контрольный опыт (без глицерина). Берут то же количество йодной кислоты, прибавляют калия йодид и серную кислоту и титруют раствором натрия тиосульфата.
HIO4 + 7KI + 7H2SO4 ® 4I2 + 7KHSO4 + 4H2O
В расчетах учитывают разность объемов Na2S2O3:
V Na2S2O3 (контр. опыт) – V Na2S2O3 (на определение глицерина)
V Na2S2O3 (контр. опыт) >V Na2S2O3 (на определение глицерина),
т.к. в контрольном опыте вся HIO4 реагирует с KI, количество выделяющегося йода больше.
Расчет f экв. Проводится косвенным способом по изменению степени окисления реагента:
+7 +4 электрона +5
1 моль глицерина – 2 моль HIO4 ® 2 моль HIO3
Условия метода:
• Реакция среды должна быть кислая, чтобы выделяющийся формальдегид не окислялся йодом (альдегиды окисляются йодом в щелочной среде)
• Время контакта глицерина с HIO4 – не более 10 мин, т.к. при более длительном взаимодействии образующийся формальдегид и муравьиная кислота могут частично окисляться HIO4
• Вместо HIO4 можно использовать перйодат калия в кислой среде (KIO4).
Метод является общим методом определения многоатомных спиртов со смежными гидроксильными группами:
Механизм реакции аналогичен; f экв. зависит от величины «n» и рассчитывается по формуле:
1.2. Рефрактометрический метод. Применяется для определения концентрации глицерина в растворах. Измеряют величину
показателя преломления глицерина (n) на рефрактометре. Затем рассчитывают концентрацию глицерина в растворе.
Способы расчета:
• С использованием значения фактора прироста показателя преломления глицерина.
• Содержание глицерина (в процентах) рассчитывают по формуле:
F – фактор прироста показателя преломления глицерина при увеличении концентрации раствора на 1%.
• С использованием рефрактометрических таблиц. Измеряют n и по рефрактометрическим таблицам определяют концентрацию глицерина.
1.3. Определение концентрации глицерина по плотности раствора. Определяют плотность раствора с помощью пикнометора (метод 1). См. ОФС «Определение плотности» (ГФXI, вып. 2). Затем по таблицам определяют С% глицерина.
1.4. Метод ацетилирования. Может быть использован для определения концентрации глицерина (описан в МУ «Анализ органических лекарственных средств по функциональным группам»). Практического применения в настоящее время не имеет, т.к. фармакопейным является перйодатный метод.
Дата добавления: 2015-09-11; просмотров: 162 | Поможем написать вашу работу | Нарушение авторских прав |
| <== предыдущая лекция | | | следующая лекция ==> |
| ГЛИЦЕРОЛ (ГЛИЦЕРИН) | | | Классификация спиртов |