Главная страница | Контакты | Случайная страница Автомобили Астрономия Биология География Дом и сад Другие языки Другое Информатика История Культура Литература Логика Математика Медицина Металлургия Механика Образование Охрана труда Педагогика Политика Право Психология Религия Риторика Социология Спорт Строительство Технология Туризм Физика Философия Финансы Химия Черчение Экология Экономика Электроника

Напишите уравнения реакций взаимодействия 2,3-диметилпентена-1 с :.

Ответ:

А) Н₂/Pd,

Б) НСl, сформулируйте правило Марковникова,

Правило Марковникова: в реакциях присоединения молекул сложных веществ типа НХ (Х – F, Cl, Br, I, OH- и др.) к несимметричным алкенам атом водорода присоединяется к более гидрированному атому углерода при двойной связи.

Познакомимся с объяснением правила Марковникова, установленного им эмпирически, т.е. опытным путем.

На первой стадии взаимодействия катион Н⁺ (электрофильный реагент, образующийся при диссоциации бромоводорода) образует с молекулой пропена π-комплекс.

Затем катион водорода образует ковалентную связь по донорно-акцепторному механизму с тем атомом углерода, который имеет б о льшую электронную плотность. С каким же?

Двойная связь в молекуле пропена поляризована: метильный радикал CH₃ обладает положительным индуктивным эффектом и «отталкивает» от себя электронную плотность -связи CH₃ CH =CH₂.

Это вызывает сильное смещение подвижных электронов π-связи к крайнему атому углерода

и предопределяет преимущественное присоединение катиона H⁺:

Более того, этот карбкатион (1) оказывается более стабильным по сравнению с возможным другим:

т.к. положительный заряд частично компенсируется двумя метильными радикалами

В катионе (2) положительный заряд компенсируется только одним этильным радикалом, его влияние слабее.

В) НBr,

Присоединение Н—Cl и Н—J протекает нормально, согласно правилу Марковникова. В случае же присоединения Н—Br соблюдение правила Марковникова в значительной степени зависит от условий реакции, в первую очередь от присутствия или отсутствия кислорода или перекисных соединений («перекисный эффект»). Реакции присоединения несимметричных реагентов к олефинам подробно изучались с учетом влияния перекисей (Хараш).

Различному поведению Н—Br в зависимости от условий реакции дается следующее объяснение:

а) В отсутствие перекисей реакция идет по ионному механизму с поляризацией двойной связи (иногда для этого достаточно устранить кислород; в других случаях приходится добавлять антиоксиданты, например гидрохинон); при этом реакция протекает нормально в согласии с правилом Марковникова, т. е. анион реагента X– направляется к атому углерода с наименьшей плотностью электронного облака (к наименее гидрогенизированному атому), например:

б) В присутствии перекисей (в атмосфере, содержащей кислород, или при добавлении готовых перекисей) протекает возбуждаемая этими веществами свободнорадикальная цепная реакция, приводящая к аномальным продуктам:

Г) СН₃ОН/Н⁺,

Д) О₂ далее Zn, CH₃COOH,