Главная страница | Контакты | Случайная страница Автомобили Астрономия Биология География Дом и сад Другие языки Другое Информатика История Культура Литература Логика Математика Медицина Металлургия Механика Образование Охрана труда Педагогика Политика Право Психология Религия Риторика Социология Спорт Строительство Технология Туризм Физика Философия Финансы Химия Черчение Экология Экономика Электроника

Реакции в идеальной газовой смеси.

Термодинамические расчеты оказываются наиболее простыми, если каждый компонент смеси в целом подчиняется законам идеальных газов.

Теплоты реакции ∆U (при Ѵ=const) и ∆H (при р=const) не зависят от объема или давления системы, но зависят от температуры. Если u₀ и u – реакционные объемы, а, р₀, р – давление в системе, то ∆U_ = ∆U_, ∆Н^р₀ = Н^р при u_≠ u и p_ ≠ p.

Для реакций: ∆Н_т = ∆Н_т0 + (40)

Поскольку ∆Н_т = ∆U_т + р∆u, а для превращения стехиометрических количеств реагентов: р∆u = (∑ Ѵ₁)RT, то

∆Н_{т =} ∆U_{т +} (∑Ѵ₁)RT,(41)

где ∑ Ѵ – изменении числа молей при реакции.

Итак, можно использовать табличные данные для расчета ∆Ни затем, если нужно, из последнего уравнения найти ∆U_.

Величины ∆S и ∆G зависят от давления. В соответствии с соотношениями термодинамики при Т=const:

_T = − , _T= − = −(∑Ѵ₁) , (42)

т.е. при проведении реакции при давлениях р и р₀:

∆S^p= ∆S^p0 − = ∆S^p0 − (∑Ѵ₁)Rln , (43)

Кроме того

_T = u, _T = ∆u = (∑Ѵ₁) , (44)

Поэтому

∆G^p= ∆G^p₀ + = ∆G^p₀+ (∑Ѵ₁)RTdln (45)

Если используют стандартные термодинамические таблицы, то, выполнив расчет для стандартного давления р⁰(р₀=р⁰), можно пересчитать ∆S^p и ∆G^p для любо иного давления по приведенным соотношения.

Расчет на основе данных стандартных термодинамических таблиц позволяет определить величину ∆G^⁰. Она не зависит от р. По этой величине легко рассчитать

К_р^⁰= exp(−∆G^⁰/ RT), K_p = K_p^⁰ (p⁰)^∑v₁, или K_c= K_p (RT)^-∑v₁, или K_N = K_pp^-∑v₁