Главная страница | Контакты | Случайная страница Автомобили Астрономия Биология География Дом и сад Другие языки Другое Информатика История Культура Литература Логика Математика Медицина Металлургия Механика Образование Охрана труда Педагогика Политика Право Психология Религия Риторика Социология Спорт Строительство Технология Туризм Физика Философия Финансы Химия Черчение Экология Экономика Электроника

Реакции восстановления и окисления

При каталитическом гидрировании (восстановлении) фенола образуется циклогексанол:

Циклогексанол является исходным продуктом в синтезе капрона и нейлона. Цинковая пыль может восстановить фенол даже до циклогексана:

Фенолы легко окисляются даже кислородом воздуха. Наличие при­месей приводит к ускорению окисления. Окисленный фенол красно­розового цвета, очищенный — бесцветный.

Фенолы, в зависимости от природы окислителя, могут образовы­вать разные продукты.

В щелочной среде фенолы окисляются в большей степени, чем в нейтральной, это связано с образованием феноксид-иона. В результате сопряжения увеличивается электронная плотность на бензольном ядре, и оно становится еще более чувствительным к действию окислителей.

При окислении фенола персульфатом калия K₂S₂O₈ в щелочной среде образуется гидрохинон (реакция Эльбса):

ДВУХ- И ТРЕХАТОМНЫЕ ФЕНОЛЫ

Двухатомные фенолы содержат в своей структуре две группы ОН, трехатомные — три группы ОН.

Способы получения

Двухатомные фенолы получают теми же способами, что и одно­атомные, но используют для этой цели дизамещенные производные бензола.

1. Сплавление натриевых солей арендисульфокислот со щелочами:

Этим способом чаше всего получают резорцин.

2. Взаимодействие галогенозамещенных фенолов шш дигалогенпро- изводных бензола со щелочами:

Эта реакция применяется для получения пирокатехина. 3. Восстановление хинонов:

Химические свойства

Для многоатомных фенолов характерны те же реакции, что и для одноатомных.

Они могут галогенироваться, нитроваться, сульфироваться.

С увеличением числа ОН-групп в молекуле усиливаются кислот­ные свойства по сравнению с фенолом. Но несмотря на это, кислот­ные свойства двух- и трехатомных фенолов остаются слабее по сравнению с угольной кислотой.

Двухатомные фенолы образуют соли не только со щелочами, но и с тяжелыми металлами:

При окислении пирокатехина и гидрохинона образуются соответ­ствующие о- и п-хиноны.

Важнейшие представители многоатомных фенолов

ГИДРОХИНОН (п-дигидроксибензол). Является сильным восстано­вителем, очень легко окисляется, в том числе и раствором FeCl₃

В результате окисления образуется п-хинон.

Гидрохинон применяется как проявитель в фотографии. Встреча­ется в природе в виде гликозида арбутина, который содержится в рас­тении толокнянка.

ПИРОКАТЕХИН (о-дигидроксибензол) легко окисляется, являясь хорошим восстановителем. Восстанавливает аммиачный раствор Ag₂0, при нагревании восстанавливает раствор Фелинга:

Монометиловый эфир пирокатехина — гваякол применяется в синтезе ванилина (4-гидрокси-З-метоксибензальдегида), ароматичес­ких и лекарственных веществ.

РЕЗОРЦИН (м -дигидроксибензол). Кристаллическое вещество, хо- рошо растворяется в воде, t_пл110 °С.

Применяется в аналитической практике в растворе НС1 как реактив на кетозы (проба Селиванова). Применяется в производстве красителей и резорцин-формальдегидныхсмол. Является медицинским препара­том, используется в мазях как антисептическое средство.

ПИРОГАЛЛОЛ (1,2,3-тригидроксибензол) (от слова «пирос» — огонь).

Белое кристаллическое вещество с t_пл 134 °С, рас­творяется в воде и спиртах.

Получают при декарбоксилировании галловой кислоты:

Пирогаллол является сильным восстановителем. Серебряные соли пирогаллола легко восстанавливаются до металлического серебра, поэтому он используется в фотографии. Щелочные растворы пирогаллола хорошо поглощают кислород, что используется для количе­ственного определения его содержания в газовой смеси.

ФЛОРОГЛЮЦИН (1,3,5-тригидроксибензол). Кристаллическое ве­щество с t_пл 223 °С, возгоняется, растворимое в спиртах и плохо — в воде.

Получают при нагревании водных растворов 1,3.5-триаминобензола в кислой среде.

Для флороглюцина возможна кето-енольная таутомерия:

Наличие гидроксильных групп доказывают реакцией с FeCl₃ (образуется темно-фиолетовое окрашивание). Наличие кетогрупп подтверждают реакци-ей с NH₂OH с образованием триоксима.

Флороглюцин используется в аналитической практике для количественного определения пентоз. При нагревании пентоз образуется фурфурол, который с флороглюцином дает окрашенный продукт конденсации.