Читайте также:
|
Гидролитическая поликонденсация основана на том, что многие функциональные группы, связанные с кремнием (преимущественно галоид и алкоксигруппы), способны легко гидролизоваться с образованием органосиланолов:
Здесь Х – галоид или алкоксигруппа.
Последующая конденсация органосиланолов приводит к образованию поли(олиго)органосилоксанов:
Реакция катализируется кислотами и основаниями. Молекулярная масса олигомеров сравнительно невысока. Это термореактивные олигомеры, способные отверждаться при 200-250°С в течение 5-10 ч. Катализаторы – соли металлов (Zn, Pb, Fe, Sn, Mn, Co, Ca). При их использовании Т = 100-150°С; 1-1,5 ч.
Рассмотрим второй способ.
Полимеризацию циклических олигоорганосилоксанов используют для получения линейных полиорганосилоксанов с молекулярной массой от 50 000 до 3 000 000. Исходные соединения – это предварительно полученные циклические шести- и восьмичленные органосилоксаны, причем шестичленные циклы более реакционноспособны, чем восьмичленные, из-за большей напряженности.
Структура исходных циклических органосилоксанов может быть представлена следующим образом:
R = H, алкил или арил
Циклосилоксаны полимеризуются под действием нуклеофильных (сильные основания КОН и др.) или электрофильных (сильные протонные и апротонные кислоты HCl, H2SO4, AlCl3, TiCl4) агентов по ионному механизму (соответственно анионному или катионному).
Схема процесса анионной полимеризации такова:
Катионная полимеризация протекает по схеме
Образующийся силений-катион (Si+) является активным центром катионной полимеризации:
Для получения пленкообразующих используется исключительно первый способ.
Олигоорганосилоксаны, находящие применение в лакокрасочной промышленности, обычно выпускаются в виде растворов в органических растворителях (лаков).
Дата добавления: 2015-09-10; просмотров: 86 | Поможем написать вашу работу | Нарушение авторских прав |