Читайте также:
|
1. Гидратация алкенов
2. Гидроборирование алкенов
3. Гидролиз галогеналканов
2RCl + Na2CO3 +H2O ® 2ROH + 2CO2 + 2NaCl
4. Гидрирование карбонильных соединений.
а) Восстановление водородом
Катализаторами этих процессов являются Ni, Pt, Pd.
б) Восстановление алкоголятами
Восстановление осуществляется благодаря переносу гидрид - аниона от алкоголята к карбонильному углероду
Поэтому в качестве восстанавливающих агентов могут использоваться только первичные или вторичные спирты.
Для смещения равновесия реакцию ведут в режиме выкипания легкокипящего продукта реакции – карбонилсодержащего соединения.
Благодаря этому подавляются также побочные реакции конденсации карбонильных соединений, катализируемые алкоголят-анионами.
Более мягкими восстанавливающими агентами являются алкоголяты алюминия, в которых связи Al ¾ О близки к ковалентным, поэтому они плохо диссоциируют на алкоголят - анионы, оказывающие побочное осмоляющее действие:
3R2C= O + Al [ OCH(CH3)2] 3® (R2CH)3Al + 3(CH3)2C= O
Этот метод известен как реакция Меервейна - Понндорфа - Оппеанауэра – Верлея.
в) Восстановление неорганическими гидридами.
Исключительно важное препаративное значение при восстановлении карбонильных соединений приобрели неорганические гидриды – литий алюминий-гидрид LiAlH4 и натрий боргидрид NaBH4. Эти реагенты находят широкое применение, особенно в случае неустойчивых и дорогостоящих карбонильных производных. Хорошим примером может служить восстановление циклобутанона в циклобутанол.
При действии гидридов металлов ключевая стадия состоит в переносе гидрид-иона к карбонильному углероду восстанавливаемого соединения:
В таких превращениях могут быть использованы все четыре водорода, связанные с алюминием:
или суммарно:
Избыточный литийалюминий гидрид разлагается при действии водной кислоты с выделением водорода:
2LiAlH4 + 4H2SO4 ® Li2SO4 + Al2(SO4)3 + 4H2
Литийалюминийгидрид обычно восстанавливает карбонильные группы, не затрагивая двойные углерод-углеродные связи. Он, кроме того, является эффективным восстановителем карбонильных групп карбоновых кислот и сложных эфиров, например:
В отличие от карбоновых кислот сложные эфиры реагируют без выделения водорода
Натрийборгидрид более мягкий восстанавливающий агент: он восстанавливает альдегиды и кетоны, но не кислоты и сложные эфиры. Он сравнительно медленно реагирует с водой в нейтральном или щелочном растворе, что позволяет проводить восстановление в водном растворе без сколько-нибудь значительного гидролиза восстанавливающего агента
NaBH4 + 4CH2=O + 3H2O ® 4CH3OH + NaH2BO3
5. Взаимодействие карбонильных соединений с реактивом Гриньяра
Можно видеть, что используя в качестве реагента формальдегид получают первичные спирты, содержащие на один атом углерода больше, чем исходное карбонильное соединение.
б) В то же время, конденсация альдегидов (кроме формальдегида) с реактивами Гриньяра с последующим гидролизом приводит к образованию вторичных спиртов.
в) В свою очередь, конденсация кетонов с реактивами Гриньяра и последующий гидролиз приводит к образованию третичных спиртов.
6. Синтез спиртов из синтез-газа
Дата добавления: 2015-09-11; просмотров: 80 | Поможем написать вашу работу | Нарушение авторских прав |