Читайте также:
|
Основность простых эфиров проявляется в их взаимодействии с кислотами Бренстеда и Льюиса. С Бренстедовскими кислотами умеренной силы взаимодействие осуществляется посредством водородной связи.
В случае сильных Бренстедовских кислот происходит протонирование эфиров и образование оксониевых кислот.
Простые эфиры – слабые основания и начинают протонироваться в ощутимых количествах в растворе 30 - 40%-ной серной кислоты.
С кислотами Льюиса диалкиловые эфиры образуют стабильные продукты присоединения – эфираты.
В этих соединениях образуется донорно–акцепторная связь за счет неподеленной пары атома кислорода.
Способность простых эфиров сольватировать катионы различных металлов имеет исключительное значение для получения металоорганических соединений в растворах диалкиловых эфиров или тетрагидрофурана.
Простые эфиры могут вступать в реакции свободнорадикального хлорирования и автоокисления, причем обьектом этих реакций является a - углеродный атом эфиров.
Основанием для такого направления является стабильность a - алкилалкоксирадикалов,
обуслoвливающая энергетическую выгодность реакции инициирования (в случае автоокисления) и развития цепей (в случае автоокисления и хлорирования)
где Х. – радикал цепи при хлорировании (Cl.) и автоокислении
Образующиеся в результате автоокисления гидропероксиды являются взрывчатыми веществами. Они могут образовываться в эфирах при хранении в условиях доступа воздуха и в прозрачных бутылках. Поэтому эфиры после длительного хранения перед употреблением подлежат обработке с целью разрушения гидропероксидов.
Эфиры расщепляются под действием сильных кислот, например, иодоводородной, бромоводородной, суперкислот:
При действии суперкислот на эфиры при низких температуах генерируются карбкатионы, которые могут претерпевать различные перегруппировки и распад до алкенов.
При этом легче расщепляются простые эфиры, которые содержат разветвленные группы, так как в результате протонирования образуются более устойчивые карбкатионы.
Дата добавления: 2015-09-11; просмотров: 31 | Поможем написать вашу работу | Нарушение авторских прав |