Читайте также:
|
Идентификация и экспертиза этилового спирта подразумевают проведение органолептических и физико-химических испытаний на соответствие требованиям нормативного документа и выявление признаков фальсификации (ГОСТ 5964, ГОСТ 30536).
Правила приемки, отбор проб и испытание продукции распространяются на все виды спиртов: спирт-сырец, ректификованный и питьевой (ГОСТ 5964).
Спирт принимают партией, под которой понимают количество спирта одного наименования одной даты розлива, оформленное одним документом, удостоверяющим качество продукции. При транспортировании спирта в цистернах под партией понимают каждую цистерну. Документ о качестве должен содержать следующие основные сведения:
· наименование предприятия-изготовителя, его местонахождение;
· наименование спирта, состав исходного сырья;
· количество спирта в партии, дал;
· дата выдачи документа;
· результаты испытаний показателей качества;
· обозначение нормативного документа на спирт.
При приемке продукции каждую бутыль, бочку, бидон и цистерну подвергают проверке соответствие упаковки и маркировки требованиям нормативных документов.
Спирт в цистернах, предназначенный для хранения в системе Госкомрезерва, подлежит проверке по органолептическим показателям и концентрации этанола. В случае получения неудовлетворительных результатов хотя бы по одному из показателей проводят повторные испытания на удвоенной выборке от той же партии.
Отбор проб осуществляют от партии в количестве 10% бутылей, бочек и бидонов, но не мен трех. Выборку спирта, разлитого в бутылки проводят согласно ГОСТ 5363.
Следующим этапом является отбор точечных проб и составление объединенной пробы. Объем точечных проб, отбираемых из бутылей, бидонов и бочек, составляет не менее 0,2 дм3. Забор проб цистерн производится специальным пробоотборником из верхнего, среднего и нижнего слоев. Точечные пробы сливают в подготовленную стеклянную емкость в количестве не менее 1,5 дм3, перемешивают, разливают в бутылки емкостью 0,5 дм3, плотно закрывают пробками.
Горло каждой бутылки обматывают куском ткани или целлофана, обвязывают шпагатом, концы которого скрепляют пломбой или сургучной печатью, прикрепляют картонную к деревянную бирку, на которой указывают:
· наименование предприятия-изготовителя и его местонахождение;
· наименование спирта и состав исходного сырья;
· количество спирта в партии, от которой отобрана проба, дал;
· номер цистерны;
· номер документа о качестве спирта;
· номер акта отгрузки;
· дата отбора проб;
· фамилии и подписи лиц, отбиравших пробы.
При отправке спирта на испытания оформляется акт отбора проб установленной формы. Согласно ГОСТ 5964 испытание продукции предусматривает выполнение следуюи анализов:
Полнота налива: Распространяется на питьевой спирт, разлитый в бутылки (ГОСТ 5363).
Органолептические показатели. Внешний вид (прозрачная жидкость без посторонних частиц). Цвет (визуально сравнивают в проходящем свете анализируемый спирт и дистиллированную воду); вкус и запах (характерный для конкретного наименования).
Концентрация этилового спирта определяется в основном газохроматографическими методами анализа по ГОСТ Р 51698-2000, ГОСТ Р 51786-2001.
Чистота спирта. В основу метода положена реакция посторонних органических примесей в спирте с концентрированной серной кислотой.
Наличие фурфурола. Определение основано на реакции взаимодействия фурфурола с анилином и образовании окрашенного раствора. Окисляемость. Метод основан на реакции окисления посторонних органических примесей спирта раствором марганцовокислого калия с последующим определением интенсивности окраски на фотоэлектроколориметре.
Стандартом предусмотрен также другой метод с применением типового раствора, основанный на визуальном сравнении этого раствора с интенсивностью окраски раствора, полученного после реакции с марганцовокислым калием.
Массовая концентрация альдегидов. В основу определения положена реакция альдегидов с фуксинсернистым реактивом I.
Массовая концентрация сивушного масла. Анализ основан на реакции высших спиртов с раствором салицилового альдегида в присутствии серной кислоты.
Массовая концентрация кислот. Определяется по количеству раствора гидроокиси натрия, израсходованного на титрование кислот.
Массовая концентрация сложных эфиров. В основе метода лежит титрометрическое определение сложных эфиров после их омыления раствором гидроокиси натрия.
Объемная доля метилового спирта. Исследование проводится путем сравнения окраски типовых растворов с окраской испытуемого раствора, образующейся при реакции окисления метилового спирта марганцовокислым калием и серной кислотой. Представляется важным остановиться на некоторых компонентах этилового спирта, образующихся в процессе его производства и оказывающих определенное влияние на показатели качества и безопасности.
В числе летучих примесей спирта обнаружено более 70 различных соединений. При идентификации по химическим свойствам их делят на высшие спирты, альдегиды, эфиры, кислоты. В последнее время выделяют также группы азотистых и сернистых соединений в связи с их заметным влиянием на вкус и запах спирта.
Спирты сивушного масла образуются в процессе брожения как побочные продукты. К ним относят одноатомные спирты с большим числом атомов углерода в молекуле, чем у этилового спирта. Обнаружены спирты как с нормальным строением: н-пропиловый, н-бутиловый, н-амиловый и т.д. до нонилового, так и с разветвленной цепью: изопропиловый, вторичный пропиловый, изобутиловый, изоамиловый и др. В спиртовом производстве спирты с числом углеродных атомов более двух обычно называют высшими, хотя с точки зрения химии это является не совсем корректным.
В сивушном масле количественно преобладают оптически активный и неактивный изоамиловые спирты, н-амилового сравнительно мало. В меньших количествах содержатся бутиловые, пропиловые и другие спирты.
Альдегиды и кетоны образуются при брожении, их количество может возрастать за счет окисления спиртов в процессе брагоректификации. При термической обработке зерна и картофеля может образоваться фурфурол или оксиметилфурфурол. Если используется дефектное сырье (технологией это разрешено), то кроме основного уксусного альдегида могут накапливаться формальдегид, масляный, пропионовый, изовалериановый, кетоновый альдегиды, диацетил и т.д. Относительное содержание альдегидов возрастает при инфицировании бражки посторонними микроорганизмами, а также в спирте из мелассы.
Сложные эфиры являются продуктом химического взаимодействия спиртов и кислот, присутствующих в бродящем сусле. Их накопление возможно также и на стадии брагоректификации. В наибольших количествах присутствует уксусноэтиловый эфир, в небольших количествах могут встречаться эфиры пропионовой, муравьиной, масляной и других кислот.
Летучие кислоты являются продуктами жизнедеятельности дрожжей и инфицирующих бражку посторонних микроорганизмов. Преимущественно присутствует уксусная кислота, однако в небольших концентрациях могут обнаруживаться пропионовая, масляная, изовалериановая кислоты, особенно в спирте из мелассы,из азотсодержащих соединений наиболее характерны аммиак, амины. В больших количествах они могут присутствовать в спирте из мелассы. Серосодержащие соединения (диоксид серы, сероводород, меркаптаны) образуются в основном при получении спирта из мелассы. При длительном хранении в стальных резервуарах спирта из мелассы в нем обнаруживаются сульфокислоты и серная кислота.
Две последние группы соединений при анализе спирта не нормируются и влияют только на органолептические показатели.
Ряд примесей характерен для спирт из определенного вида сырья. Например, терпены обнаруживаются только в спирте из зернового и картофельного сырья, в этом же спирте больше накапливается метилового спирта. Аммиак, амины, сернистые соединения, диэтиловый эфир, кетоновый альдегид характерны для спирта из мелассы.
Даже незначительной концентрации примесей спирта достаточно, чтобы в тойили иной степени влиять на органолептические показатели спирта и водок из него.
Метиловый и пропиловый спирты в небольших количествах не ощущаются во вкусе, однако они значительно токсичнее этилового и могут накапливаться в организме человека, вызывая серьезные отравления.
Фурфурол имеет приятный запах ржаного хлеба, однако он также токсичен и канцерогенен. Другие альдегиды придают резкий привкус и горечь. Особенно неприятный запах и жгучий вкус создают непредельные соединения: акролеин, кротоновый альдегид.
Все высшие спирты имеют жгучий вкус и острый сивушный запах, сохраняющийся при любом разбавлении. Гексиловый спирт придает запах и привкус прогорклого масла.
Органические кислоты отрицательно влияют на органолептические свойства спирта:
муравьиная кислота придает ему резкий привкус, пропионовая — горечь, масляная, валериановая — неприятный запах пота и горечь. Исключение составляет уксусная кислота, смягчающая вкус спирта.
Эфиры с большим числом атомов углерода придают спирту несвойственный ему цветочно-фруктовый привкус и запах. Диэтиловый эфир в небольших количествах усиливает запах спирта, в заметных концентрациях дает сладковатый привкус с остаточным ощущением горечи. Муравьино- и уксусно-этиловый эфиры смягчают вкус спирта, но в целом эфиры придают спирту несвойственный фруктово-цветочный вкус и аромат. Амины, сернистые соединения ухудшают вкус и запах спирта. Так, триметиламин имеет запах рыбьего жира.
Жгучий вкус придают спирту терпены и терпенгидраты.
Некоторые примеси не определяются аналитически, однако они влияют на показатель окисляемости и пробу с серной кислотой, например, присутствие кетонового альдегида и акролеина в количествах 0,0005 % делает спирт нестандартным по пробе с серной кислотой и снижает пробу на окисляемость. Аналогично проявляют себя диацетил, сернистые соединения.
Дата добавления: 2015-09-11; просмотров: 145 | Поможем написать вашу работу | Нарушение авторских прав |